ISSN:
0030-493X
Keywords:
Chemistry
;
Analytical Chemistry and Spectroscopy
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Fragmentation under electron impact of phenylhydrazones of aromatic aldehydes and ketones, of nitrostilbenes, nitrobenzalacetophenones and analogous compounds is determined by intramolecular oxidation reactions. Oxygen transfer from the o-nitrogroup on to the hydrazon- or stilbene-double bond is taking place; degradation of the resulting rearrangement products provides some of the most characteristic features in the mass spectra of such compounds. The spectra of 20 out of 40 compounds investigated are presented and discussed. Several other rearrangement reactions are observed. An additional conjugated double bond in the hydrazone chain completely changes the reactivity under electron impact. Even saturated substituents (cyclopropyl) can be drastically affected in their mode of fragmentation by an o-substituted nitrogroup.
Notes:
Die Fragmentierung von Nitrophenylhydrazonen aromatischer Aldehyde und Ketone, von Nitrostillbenen, Nitrobenzalacetophenonen und analogen Verbindungen unter Elektronenbeschuss wird entscheidend durch intramolekulare Oxidationsreaktionen beeinflusst, sofern sich eine Nitrogruppe in o-Stellung zum ungesättigten substituenten befindet. Es findet eine Sauerstoffübertragung von der o-Nitrogruppe auf die Hydrazon- oder Stilbendoppelbindung statt; ein wesentlicher Teil der charakterisierenden Fragmente in den Massenspektren dieser Verbindungen stammt aus dem Zerfall dieser Sauerstoffübertragungsprodukte. 20 Spektren von 40 untersuchten Verbindungen werden präsentiert und diskutiert. Eine Reihe weiterer umlagerungsreaktionen werden beobahtet. Eine konjugierte zusätzliche Dopplbindung in der Hydrazonkette ändert die Reaktivität der Verbindung vollsändig. auch die Fragmentierung gesättigter Substituenten (Cyclopropyl) kann durch eine o-Nitrogruppe entscheidend beeinflusst werden.
Additional Material:
15 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/oms.1210010511
