ISSN:
0030-493X
Keywords:
Chemistry
;
Analytical Chemistry and Spectroscopy
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
High resolution mass measurements and defocused metastable ion detection have been employed in an investigation of the electron-impact-induced fragmentation of a series of β-substituted adamantanones and adamantanediones. Whereas the isomeric bromo-, iodo- and thiocyanato-adamantanones give almost identical spectra, the fragmentation of the fluoro and chloro derivatives is dependent on whether the substituents are ‘axial’ or ‘equatorial’. Hydroxy- and acetoxy-adaman-tanones exhibit rather complex mass spectra. Adamantanediones, substituted in the β-position by various COR- and NR1R2-groups, exhibit characteristic ion peaks which are formed by McLafferty rearrangement and α-cleavage with subsequent elimination of carbon monoxide and allylic bond fission. The mass spectral behaviour of the isomeric hydroxy-carbomethoxy-adamantanones and dihydroxy-adamantanes is determined by the orientation of the functional groups.
Notes:
Durch hoch-und niederauflösende Massenspektrometrie und durch Bestimmung emtastabiler Ionen mittels Defokussierung wurde die elektronenstoß-induzierte Fragmentierung einer Reihe β-substituierter Adamantanone und Adamantandione untersucht. Während die isomeren Brom-, Jod- und Thiocyanato-adamantanone fast identische Spektren liefern, ist das Fragmentierungsverhalten der Fluor- und Chlor-Verbindungen davon abhängig, ob die Substituenten in Bezug auf den die Carbonyl-Gruppe enthaltenden Ring axial oder äquatorial angeordnet sind. Hydroxyund Acetoxy-adamantanone liefern ziemlich komplexe Massenspektren. Adamantandione, die in β-Stellung durch verschiedene COR-bzw. NR1R2-Gruppen substituiert sind, geben charakteristischen Peaks von Ionen, die durch McLafferty-Umlagerung bzw. α-Spaltung und anschließende Eliminierung von Kohlenmonoxid und Allyl-Spaltung gebildet werden Das Fragmentierungsverhalten der isomeren Hydroxycarbomethoxy-adamantanone und Dihydroxy-carbomethoxyadamantane wird durch die Orientierung der funktionellen Gruppen bestimmt.
Additional Material:
7 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/oms.1210070413
