ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Notes:
Aus dem bekannten4) 4-Nitro-nicotinsäure-1-oxyd (I) wird nach der „Anhydrid“-Methode das Amid II erhalten. Aus II läßt sich mit Na-Benzylat das 4-Benzyloxy-amid III, mit Methylat die 4-Methoxyverbindung VI, mit Acetyl-chlorid die Chlorverbindung VIIIa, mit Acetylbromid die 4-Bromverbindung VIIIb und durch selektive Hydrierung die 4-Aminoverbindung VIIIc herstellen. Das 4-Mercapto- nicotinsäureamid-1-oxyd (VIIId) wird durch Thiohydrogenolyse von VIIIb erhalten. Katalytische Hydrierung über Pd greift vorwiegend den Substituenten in 4-Stellung an (Nitro-, Benzyloxy-Gruppe, Chlor, Brom) unter Erhaltung der N-Oxyd-Funktion. Diese läßt sich, außer bei der Nitroverbindung II, durch Eisen in Essigsäure, besser katalytisch über Raney-Nickel selektiv abreduzieren. Die so u. a. hergestellten 4-Halogen-nicotinsäureamide XI und XII enthalten reaktives Halogen und lassen sich durch SH⊖ oder SO3H⊖ zum 4-Mercapto-nicotinsäureamid (XVIII) oder zur 4-Sulfonsäure XVII umsetzen.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19630960132
