ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Photochemistry of Aromatic Nitro Compounds, III. On the Mechanism of Light-Induced Formation of 1-Hydroxy-3.3-dimethyl-2(3H)-indolones from o-Nitro-tert-butylbenzenesIrradiation of o-nitro-tert-butylbenzenes 1a-e followed by alkaline and oxidative workup affords 1-hydroxy-3.3-dimethyl-2(3H)-indolones 2a-e, whereas 4-amino-2-nitro-tert-butylbenzene (1f) is photostable. The photolysis of model compound 1b in several solvents is investigated. Spectroscopic data and the sensitisation by benzophenone suggest that the lowest triplet of 1b with n-π*-character is the reactive species. The quantum yield for the formation of product 2b from 1b is (1.2 ± 0.1) × 10-2 mmoles/mEinstein. A reaction mechanism accounting for all products found is suggested.
Notes:
Die Photolyse der o-Nitro-tert.-butylbenzole 1a-e liefert bei alkalisch-oxydativer Aufarbeitung die 1-Hydroxy-3.3-dimethyl-3H-indolone-(2) 2a-e, während 2-Nitro-4-amino-tert.-butylbenzol (1f) photostabil ist. Die Modellsubstanz 1b wird in verschiedenen Lösungs-mitteln belichtet. Spektroskopische Befunde und die Sensibilisierung durch Benzophenon legen nahe, daß der unterste angeregte Triplettzustand von 1b mit n-π*-Charakter für die Reaktion verantwortlich ist. Die Quantenausbeute für die Bildung des Produktes 2b aus 1b beträgt (1.2 ± 0.1) × 10-2m Mol/mEinstein. Ein Reaktionsmechanismus, der alle gefundenen Produkte berücksichtigt, wird vorgeschlagen.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19711040411
