ISSN:
0009-2940
Schlagwort(e):
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Neighbouring Group Participation and Ring Expansion in the Heterolyses of Tricarbonylcyclopentadieneiron DerivativesHeterolysis of tricarbonyl[5-endo-methyl-5-exo-(tosyloxymethyl)cyclopentadiene]iron (3a) in (CH3CO)2O/aqueous HBF4 at 30° leads to the tricarbonyl(1-methylcyclohexadienyl)iron cation resulting from neighbouring group participation of the cyclopentadiene iron moiety and ring expansion. The cation is isolated as hexafluorophosphate 4 in 80% yield. In contrast, the geometrical isomer tricarbonyl[5-exo-methyl-5-endo-(tosyloxymethyl)cyclopentadiene]iron (3b) is slowly decomposed under the same conditions producing CO and Fe2+ salt; no complex product could be detected.
Notizen:
Tricarbonyl-[5-endo-methyl-5-exo-tosyloxymethyl-cyclopentadien]-eisen (3a) heterolysiert in (CH3CO)2O/wäßr. HBF4 bei 30° unter Nachbargruppen-Beteiligung der Cyclopentadien-eisen-Gruppierung und Ringerweiterung. Das gebildete Tricarbonyl-[1-methyl-cyclohexadienyl]-eisen-Kation wird als Hexafluorophosphat 4 mit 80% Ausb. isoliert. Im Gegensatz dazu wird das zu 3a geometrisch isomere Tricarbonyl-[5-exo-methyl-5-endo-tosyloxymethyl-cyclopentadien]-eisen (3b) im gleichen Medium langsam zersetzt unter Bildung von CO und Fe2+-Salz; komplexe Produkte konnten nicht gefunden werden.
Zusätzliches Material:
3 Tab.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19711040915
