ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Directed Synthesis of Sulfinato-O and -S Complexes of some Transition Metals, IV Linkage Isomerism in Sulfinato Complexes of Iron(II), Cobalt(II) and Nickel(II)Treatment of the sulfinato-O.O' complexes 1a-c with 2.2′-bipyridyl produces the ionic tris complexes 4a-c according to equation (4). The action of acetone results in the elimination of only 1 mole of 2.2′-bipyridyl from 4a-c to yield the linkage-isomeric sulfinato complexes of iron, cobalt, and nickel (3aO-cO and 3aS-cS) according to equation (5). 3aS can also be prepared in pyridine solution by the reaction of 1a or 2a with 2.2′-bipyridyl according to equations (2) and (3). In pyridine at 115° the O-isomers 3aO and 3cO are converted irreversibly into the S-isomers 3aS and 3cS according to equation (6). 4a is transformed via 3aO to the sulfinato-O.O' complex 2a if it is treated with acetone for a longer time. According to this result equation (1) is reversible from 2a via 3aO to 4a for M = Fe. The linkage isomers 3aO-cO and 3aS-cS are characterized on the basis of their i.r., electronic and Mössbauer spectra as well as by magnetochemical investigations.
Notes:
Durch Einwirkung von 2.2′-Bipyridyl auf die Sulfinato-O.O'-Komplexe 1a-c erhält man gemäß Gl. (4) die ionogenen Tris-Komplexe 4a-c. Mit Aceton läßt sich daraus gezielt 1 Mol 2.2′-Bipyridyl abspalten, wodurch entsprechend Gl. (5) die bindungsisomeren Sulfinato-Komplexe des Eisens, Kobalts und Nickels 3aO-cO und 3aS-cS zugänglich sind. 3aS bildet sich auch bei der Umsetzung von 1a oder 2a mit 2.2′-Bipyridyl gemäß Gl. (2) und (3) in Pyridin. Die O-Isomeren 3aO und 3cO werden in Pyridin bei 115° entsprechend Gl. (6) irreversibel in die S-Isomeren 3aS und 3cS übergeführt. Speziell 4a geht bei längerer Einwirkung von Aceton über 3aO in den Sulfinato-O.O'-Komplex 2a über. Gl. (1) läßt sich demnach für M = Fe von 2a über 3aO zu 4a reversibel formulieren. Die Bindungsisomeren 3aO-cO und 3aS-cS werden an Hand ihrer IR-, Elektronen- und Mössbauer-Spektren sowie durch magnetochemische Untersuchungen charakterisiert.
Additional Material:
7 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050335
