ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Anodic Addition of Anionized 1.3-Dicarbonyl Compounds to OlefinesSodio-dimethyl malonate (1), -acetylacetonate (2) and -methyl acetoacetate (3) can be added anodically to cyclohexene, ethyl vinyl ether, styrene, α-methylstyrene and butadiene. Products are additive dimers (2.3-diphenylbutanes, 1.5-dienes) and bifunctional substituted monomers (acetals of ω-ketoesters, cyclic ortho esters, 2.3-dihydrofuranes). The product formation seems to be initiated by le-oxidation of 1-3 to bis(carbonyl)methyl radicals, which add to double bonds. These adducts combine to additive dimers and/or are oxidized to carbonium ions, which are solvolyzed by methanol or cyclize intramolecularly.
Notes:
Natrium-malonsäure-dimethylester (1), -acetylacetonat (2) und -acetessigsäure-methylester (3) lassen sich anodisch in Stromausbeuten zwischen 20 und 60% an Cyclohexen, Äthylvinyläther, Styrol, α-Methyl-styrol und Butadien addieren. Als Produkte werden additive Dimere (2.3-Diphenyl-butan-Derivate, 1.5-Diene) und bifunktionell substituierte Monomere (Acetale von γ-Ketoestern, cyclische Orthoester, 2.3-Dihydro-furane) isoliert. Die Bildung der Addukte dürfte mit der 1 e-Oxydation von 1-3 zu Bis-carbonyl-methyl-Radikalen beginnen, die sich an Doppelbindungen addieren. Die Primäraddukte stabilisieren sich durch Kombination zu additiven Dimeren und/oder werden anodisch zu Carbonium-Ionen oxydiert, die methanolysieren oder intramolekular cyclisieren.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050733
