ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Studies in Bonding Electron Density, II. Approximate Difference Electron Density Distributions in the Triple Bonds of 1.8-Bis(phenylethynyl)naphthalene and of Acetylenedicarboxylic AcidFor 1.8-bis(phenylethynyl)naphthalene (1) and acetylenedicarboxylic acid (2) we demonstrate by means of a) high-angle refinement (1, 2) and b) a rigid-body-motion analysis (2) wherein the sp-carbon atoms are zero-weighted that the use of spheric symmetrical scattering factors during the least-squares refinement process results in artefacts in the values obtained for the positional (ca. 0.006 Å) and thermal (ca. 0.016 Å2) parameters of the sp-carbon atoms. The usual difference electron density map for the triple bond region was compared to the map, wherein these artefacts had been accounted for and the two were found to differ substantially. In the latter (in 2) the difference density displays a deep trough at the atom site and approximates zero for a triple bond of 1.178 Å length at the bond centre. Lengthening the bond to 1.210 Å, which is justified by spectroscopical results, generates a significant maximum of difference electron density at the triple bond centre.
Notes:
An 1.8-Bis-phenyläthinyl-naphthalin (1) und Acetylendicarbonsäure (2) wird an Hand einer Parameterverfeinerung nur mit Reflexen höherer Ordnung (1, 2) und einer Rigid-Body-Motion-Analyse (2) unter Nullgewichtung der Acetylenatome demonstriert, daß der Gebrauch sphärisch symmetrischer Atomformfaktoren in der Kleinste-Quadrate-Verfeinerung die Ortsparameter (ca. 0.006 Å) und Temperaturparameter (ca. 0.016 Å2) insbesondere der sp-Kohlenstoffatome verfälscht. Die normalen und die unter Berücksichtigung dieser Fehler synthetisierten Differenzelektronendichteverteilungen für die Dreifachbindungen unterscheiden sich wesentlich; in letzteren erscheint am Platz des Atoms eine tiefe Mulde „negativer” Elektronendichte, die im Bindungszentrum für eine 1.178 Å lange Dreifachbindung (2) gegen Null strebt. Eine Verlängerung der Dreifachbindung in 2 auf 1.210 Å, die durch spektroskopische Ergebnisse gerechtfertigt wird, baut ein deutliches Maximum an Elektronendichte im Bindungszentrum auf.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050823
