ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
On Substituted Phosphoryl Halides, IVThe Behaviour of Mono- and Polydentate Phosphines and Arsines towards OPCl3 and SPCl3OPCl3 reacts with the mono- and polydentate phosphines 1, 4a-b, and 7 according to equations (1), (3), and (5) to give the ionogenic (dichlorophosphoryl)phosphonium salts 2, 5a-b, and 8 with P-P linkages. The latter are converted to the phosphine oxides 3, 6a-b, and 9 by alkaline or aqueous hydrolysis according to equations (2), (4), (6), and (7). The procedure is not applicable to (C6H5)2P-P(C6H5)2 (4c) because of steric hindrance. - In contrast, the reaction of SPCl3 with the mono- and polydentate phosphines 1, 10a, 12a-c, 7, and 15 as well as with the arsines 10b and 12d yields no salt-like intermediary products. Instead a direct S-transfer occurs to form the phosphine sulfides 11a-b, 13a-c, 14, and 16 as well as the arsine sulfides 11c and 13d according to equations (8)-(11). The compounds are discussed on the basis of their i.r., Raman and 31P n.m.r. spectra.
Notes:
Durch Einwirkung von OPCl3 auf die ein- und mehrzähnigen Phosphine 1, 4a, b und 7 erhält man gemäß Gl. (1), (3) und (5) die ionogenen Dichlorphosphoryl-phosphonium-Salze 2, 5a, b und 8 mit P-P-Verknüpfungen. Bei der alkalischen oder wäßrigen Hydrolyse gehen letztere gemäß Gl. (2), (4), (6) und (7) in die Phosphinoxide 3, 6a, b und 9 über. Das Verfahren ist bei (C6H5)2P-P(C6H5)2 (4c) infolge sterischer Hinderung nicht anwendbar. - Im Gegensatz hierzu erhält man bei der Umsetzung von SPCl3 mit den ein- und mehrzähnigen Phosphinen 1, 10a, 12a-c, 7 und 15 sowie Arsinen 10b und 12d gemäß Gl. (8)-(11) keine salzartigen Zwischenprodukte, vielmehr erfolgt direkte S-Übertragung zu den Phosphinsulfiden 11a, b, 13a-c, 14 und 16 sowie Arsinsulfiden 11c und 13d. Die Verbindungen werden anhand ihrer IR-, Raman- und 31P-NMR-Spektren diskutiert.
Additional Material:
2 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721051013
