ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Reactions with Nitroenamines, XI. Synthesis of Saturated and Unsaturated 1,4-Dicarbonyl CompoundsKetones with a methyl or methylene group in α-position react with 1-dimethylamino-2-nitro-1-propene in the presence of bases to give aci-nitropropylidene derivatives (5 + 6 → 7). These nitroketones are transformed into the corresponding 1,4-dicarbonyl compounds 9 by adsorption on silicagel, by oxidation with peroxodisulfate, or by reduction with ascorbic acid. The saturated 1,4-dicarbonyl compounds 12 are obtained by simultaneous action of ascorbic acid and copper powder on 7.
Notes:
Ketone mit α-ständiger Methyl- oder Methylengruppe lassen sich mit 1-Dimethylamino-2-nitro-1-propen in Gegenwart von Basen zu aci-Nitropropyliden-Derivaten umsetzen (5 + 6 → 7). Diese aci-Nitro-Ketone werden auf Kieselgel in die entsprechenden 1,4-Dicarbonylverbindungen 9 umgewandelt. Andere Methoden zur Darstellung von 9 aus 7 wie Oxidation mit Peroxodisulfat oder Reduktion mit Ascorbinsäure bringen in vielen Fällen gute Ausbeuten, sind aber nicht allgemein anwendbar. Bei gleichzeitiger Einwirkung von Ascorbinsäure und Kupferpulver auf aci-Nitro-Ketone der allgemeinen Struktur 7 erhält man die entsprechenden gesättigten 1,4-Dicarbonylverbindungen 12.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070510
