ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Heterosiloxane Chemistry. Spectroscopic and Magnetic Studies on Mono- and Binuclear Iron-siloxanesA weak antiferromagnetic metal-metal interaction was found by magnetic measurements in the dimeric tris(trialkylsiloxy)iron(III) spices 1 and 2. The exchange integral was determined to be J = -8.5 cm-1 for 1. The mononuclear reference compounds 3 and 4 show a simple spin-only value of 5.92 B. M. 1 and the analogous aluminium-siloxane 5 are in equilibrium with a mixed dinuclear compounds 6 (eq. (2)); however, with Δ G = +2.3 Kcal/mole the symmetrical dinuclear siloxanes are favoured. According to the electronic spectra the colour of the iron-siloxanes has its origin in a strong charge-transfer band. The spin-forbidden d5-transitions of iron in the unusual tetrahedral oxygen environment are only of very low intensity.
Notes:
Durch magnetische Messungen an den dimeren Tris(trialkylsiloxy)eisen(III)- Verbindungen 1 und 2 sowie an einkernigen Vergleichssubstanzen (3, 4) wurde in ersteren eine schwache antiferromagnetische Metall-Metall-Wechselwirkung nachgewiesen. Das Austauschintegral beträgt für 1 J = -8.5 cm-1. In den einkernigen Komplexen wird für das magnetische Moment der einfache Spin-only-Wert von 5.92 B. M. gefunden. 1 und die analoge Aluminiumverbindung 5 liegen nach Gl. (2) mit einem gemischt-zweikernigen Komplex 6 im Gleichgewicht. Mit ΔG = +2.3 kcal/mol sind jedoch die symmetrischen Verbindungen bevorzugt. - Die Farbe der Eisen(III)-siloxane wird durch eine starke Charge-Transfer-Bande im Elektronenspektrum hervorgerufen. Die spin-verbotenen d5-Übergänge für Eisenatome in der ungewöhnlichen tetraedrischen Umgebung von Sauerstoffatomen sind dagegen nur außerordentlich schwach.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070802
