ISSN:
0009-2940
Schlagwort(e):
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Metalated Nitrogen Derivatives of Carbonic Acid in Organic Synthesis, VIII2-Thioxo-oxazolidines by Cycloaddition of α-Metalated Alkyl Isothiocyanates to Carbonyl CompoundsAlkyl isothiocyanates 3, bearing in α-position at least one further - M-substituent (e. g. alkoxycarbonyl, aryl, or vinyl) are metalated by means of potassium tert-butoxide or sodium hydride to give the anions 4, which add to aldehydes or ketones 8 to yield the salts 9. After neutralization from 9 di-, tri-, or tetra substituted 2-thioxo-oxazolidines 2 are obtained. The mechanism and side reactions are discussed. Relative configurations of diastereomeric compounds 2 are ascertained H n. m. r. spectroscopically, in part by application of lanthanide shift reagents. The oxazolidinethiones 2 are desulfurized to the 2-oxazolidinones 12.
Notizen:
Alkylisothiocyanate 3, die in α-Stellung mindestens einen weiteren -M-Substituenten )z. B. Alkoxycarbonyl, Aryl oder Vinyl) tragen, werden mit Kalium-tert-butylat oder Natriumhydrid zu den Anionen 4 metalliert und an Aldehyde oder Ketone 8 zu den Salzen 9 addiert. Protonierung ergibt die di-, tri- oder tetrasubstituierten 2-Thioxo-oxazolidine 2. Der Mechanismus und die Nebenreaktionen werden diskutiert. Die relative Konfiguration diastereomerer Verbindungen 2 wird 1H-NMR-spektroskopisch - teilweise mit Hilfe von Lanthanid-Verschiebungsreagentien - bestimmt. Die Oxazolidinthione 2 werden zu den 2-Oxazolidinonen 12 entschwefelt.
Zusätzliches Material:
4 Tab.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090910
