ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Synthesis and Properties of Semisquaric Acid and its Alkaline Salts (Moniliformin)The preparation of semisquaric acid (2) via a photochemical [2 + 2]-cycloaddition of chlorovinylene carbonate (18) and subsequent hydrolysis of the stereoisomeric cycloadducts 7a and 7b is successful. 2 is a very strong acid of pKa = 0.88. Reaction with amines gives the amides (24, 26), with diazomethane the methyl ester (25). The K and Na semisquarates are prepared. They have been detected as mycotoxins in microorganisms and are designated as “moniliformin”. - The hydrolysis of the [2 + 2]-cycloadducts 5a and 5b or 6a and 6b, formed from dichlorovinylene carbonate (10) and 1,3-dioxole (8) or 2,2-dimethyl-1,3-dioxole (9), yields the derivatives 13 or 14 of 1,2,3-trihydroxy-1-cyclopropanecarboxylic acid by ring contraction. Thus, 2 cannot be obtained by this route.
Notes:
Die Darstellung der Semiquadratsäure (2) gelingt durch photochemische [2 + 2]-Cyclodimerisierung von Chlorvinylencarbonat (18) mit nachfolgender Hydrolyse der stereoisomeren Cycloaddukte 7a und 7b. 2 ist eine starke Säure mit einem pKa = 0.88. Mit Aminen erhält man die entsprechenden Amide (24, 26), mit Diazomethan den Methylester (25). Die K- bzw. Na-Semiquadratate 1 werden hergestellt. Sie finden sich als Mycotoxine in Mikroorganismen und werden mit dem Namen „Moniliformin“ bezeichnet. - Die Hydrolyse der [2 + 2]-Cycloaddukte 5a und 5b bzw. 6a und 6b aus Dichlorvinylencarbonat (10) und 1,3-Dioxol (8) bzw. 2,2-Dimethyl-1,3-dioxol (9) führt unter Ringkontraktion zu den Derivaten 13 bzw. 14 der 1,2,3-Trihydroxy-1-cyclopropancarbonsäure, so daß 2 auf diesem Wege nicht erhalten werden kann.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110115
