ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Electrochemical Oxidation of AcridansThe synthesis of 10,10′-dimethyl-9,9′-spirobiacridan (2) is described and the electrochemical oxidation of this compound and other 9,9-disubstituted acridans (9,9-dimethylacridan (1c), 9,9,10-trimethylacridan (1d), 9,9-diphenylacridan (1e), 10-methyl-9,9-diphenylacridan (1f)) in acetonitrile is investigated. The results from cyclic voltammetry, controlled potential electrolysis, and independent synthesis show that the oxidation of all these compounds to the monocation radical (reversible one-electron process) is followed by dimerization together with proton abstraction to 2,2′-biacridan systems (9, 14), which are easily further oxidized. The oxidation of 9H-acridans, however, leads to acridinium systems (7a, b), as illustrated for acridan (1a) and 10-methyl-acridan (1b). - The course of oxidation is compared with that described for other di- and triarylamines; quantitative differences are interpreted.
Notes:
Die Synthese von 10,10′-Dimethyl-9,9′-spirobiacridan (2) wird beschrieben und die elektrochemische Oxidation dieser Verbindung und anderer 9,9-disubstituierter Acridane (9,9-Dimethylacridan (1c), 9,9,10-Trimethylacridan (1d), 9,9-Diphenylacridan (1e). 10-Methyl-9,9-diphenylacridan (1f)) in Acetonitril untersucht. Die Ergebnisse von cyclischer Voltammetrie, Elektrolyse unter Potentialkontrolle und unabhängiger Synthese zeigen, daß bei allen diesen Verbindungen auf die Oxidation zum Monokationradikal (reversibler Ein-Elektronen-Prozeß) eine unter Protonenabspaltung verlaufende Dimerisierung zu den leicht weiter oxidierbaren 2,2′-Biacridan-Systemen (9, 14) folgt. Die ebenfalls nach einem ECE-Mechanismus ablaufende Oxidation der 9H-Acridane führt dagegen zum Acridinium-System (7a, b), wie am Beispiel des Acridans (1a) und des 10-Methylacridans (1b) gezeigt wird. - Der Ablauf der Oxidation wird mit dem für andere Di- und Triarylamine beschriebenen Oxidationsverhalten verglichen, quantitative Unterschiede werden interpretiert.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110121
