ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Syntheses of Bile Pigments, VI: Total Synthesis of (+)(4R,16R)- and (-)(4R,16S)-[18-Vinyl]mesourobilin IXα Dimethyl EstersRacem. methyl 5′-tert-butoxycarbonyl-[4-vinyl]isoneobilirubinate (7a) has been synthesized by oxidation of the 5(2H)-dipyrrylmethanone-selenide 5m with hydrogen peroxide and subsequent thermal decomposition of the formed selenoxide. The corresponding 5′-formyl derivative 7b was condensed with the known (+)(R)-5′-carboxyneobilirubinic acid (6a) yielding, after esterification with diazomethane, the two diastereomeric (+)(4R,16R)- and (-)(4R,16S)-[18-vinyl]mesourobilin IXα dimethyl esters (8a and 8b, respectively) which were for the first time fully characterized on the basis of their CD, ORD, 1H-NMR, UV/VIS, and mass spectra. In the course of this work 4-methyl-3-vinyl-3-pyrrolin-2-one (3) was prepared in 20% yield from 2b.
Notes:
Racem. 5′-tert-Butoxycarbonyl-[4-vinyl]isoneobilirubinsäure-methylester (7a) wurde durch Oxidation des 5(2H)-Dipyrrylmethanon-selenids 5m zum Selenoxid und dessen thermische Zersetzung synthetisiert. Durch Kondensation des entsprechenden 5′-Formyl-Derivats 7b mit der bekannten (+)(R)-5′-Carboxy-neobilirubinsäure (6a) und darauffolgende Veresterung des Reaktionsproduktes wurden die zwei diastereomeren (+)(4R,16R)- und (-)(4R,16S)-[18-Vinyl]mesourobilin IXα-dimethylester (8a bzw. 8b) zum ersten Mal dargestellt und anhand ihrer CD-, ORD-, 1H-NMR-, UV/VIS- und Massenspektren charakterisiert. Weiterhin wurde das schwer zugängliche 4-Methyl-3-vinyl-3-pyrrolin-2-on (3) aus der bekannten 2-Oxo-3-pyrrolin-3-propionsäure 2b in 20 proz. Ausbeute dargestellt.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110208
