ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Energy Profile of the o-Quinodimethane-Benzocyclobutene EquilibriumThe enthalpy of formation of benzocyclobutene (2) is measured by combustion calorimetry to be ΔHf0 (g) = 199.4 kJ mol-1 (47.7 kcal mol-1). From the kinetics of the reaction of 2 with maleic anhydride the activation parameters for the o-quinodimethane formation 2 → 1 are obtained: Ea = 166.9 kJ mol-1 (39.9 kcal mol-1), A = 2.8 × 1014 s-1. The corresponding values for the back reaction 1 → 2 are derived from the dimerisation rate of o-quinodimethane, obtained by flash photolysis of 5,6-dimethylenebicyclo[2.2.1]hept-2-en-7-one (5), and from the dimerisation of benzocyclobutene yielding Ea = 122.7 kJ mol-1 (29.3 kcal mol-1), A = 2.2 × 1013 s-1.
Notes:
Durch Verbrennungskalorimetrie wird die Bildungsenthalpie des Benzocyclobutens (2) zu ΔHf0 (g) = 199.4 kJ mol-1 (47.7 kcal mol-1) bestimmt. Aus der Kinetik der Reaktion von 2 mit Maleinsäure-anhydrid (MSA) ergeben sich für die o-Chinodimethanbildung 2 → 1 Aktivierungsparameter Ea = 166.9 kJ mol-1 (39.9 kcal mol-1), A = 2.8 × 1014 s-1. Die entsprechenden Werte der Rückreaktion 1 → 2 werden aus der Dimerisierungsgeschwindigkeit des Benzocyclobutens sowie der durch Blitzlichtphotolyse von 5,6-Dimethylenbicyclo[2.2.1]hept-2-en-7-on (5) ermittelten Geschwindigkeitskonstanten der o-Chinodimethandimerisierung zu Ea = 122.7 kJ mol-1 (29.3 kcal mol-1), A = 2.2 × 1013 s-1, bestimmt.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781111215
