ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Electrophilic Aromatic Substitution Reactions with Protonated 1,3-Diazines, I. Preparation and Properties of 4-Aryl-substituted 3,4-Dihydropyrimidine DerivativesIn the presence of trifluoroacetic acid, pyrimidine and 5-methylpyrimidine react with active aromatic compounds to form stable 4-aryl-substituted 3,4-dihydropyrimidinium salts, e.g. 1, 2, 6. From these, the dihydro bases 7 or 8 can be obtained which are readily oxidized to 4-aryl-substituted pyrimidines 9. 2- and/or 4-substituted pyrimidines as well as 2-amino- and 2-mercaptopyrimidines react with phenols to form benz[g][1,3,5]oxadiazocines 3 and 10. The mechanism of this novel reaction is apparently best described as an aromatic electrophilic substitution by the protonated pyrimidine derivative. The observed reactivity of different diazines is in accordance with frontier orbital arguments, using HMO-coefficients.
Notes:
Bei Gegenwart von Trifluoressigsäure reagieren Pyrimidin und 5-Methylpyrimidin mit aktiven aromatischen Verbindungen zu stabilen 4-arylsubstituierten 3,4-Dihydropyrimidinium-Salzen, z. B. 1, 2, 6, aus denen sich die zugrunde liegende Dihydrobase 7 bzw. 8 erhalten läßt, die ihrerseits leicht zu 4-arylsubstituierten Pyrimidinen 9 oxidiert werden kann. 2- und/oder 4-substituierte Pyrimidine sowie 2-Amino- und 2-Mercaptopyrimidine bilden mit Phenolen Benz[g][1,3,5]oxadiazocine der (Konstitution 3a - f und 10. Als Reaktionsmechanismus wird eine elektrophile Substitutionsreaktion durch das protonierte Pyrimidinderivat vorgeschlagen. Die beobachtete Reaktivität der verschiedenen Diazine steht im Einklang mit dem Grenzorbital-Modell auf der Basis der HMO-Koeffizienten.
Additional Material:
3 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120102
