ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Radical Addition of Thiophenole to NorbornadieneRadical addition of thiophenole to norbornadiene affords the 1:1 adducts 1, 2, 3 and 4 in a mixture that depends on the concentration of the starting material and on reaction temperature (table 1). Performing experiments between -40 and -20°C and using equations (d)-(f), it can be shown that the H-donation from thiophenole to 7 and 8 is lower in activation enthalpy by 4.3 and 1.6 kcal/mol, respectively than the norbornenyl-nortricyclyl radical rearrangement 7 ⇄ 8 (table 2). The nortricyclyl radical 8 is about 2.7 kcal/mol less stable than the norbornenyl radical 7.
Notes:
Radikalische Addition von Thiophenol an Norbornadien liefert die 1:1-Addukte 1, 2, 3 und 4 in Gemischen, die von der Konzentration der Reaktionspartner und der Reaktionstemperatur abhängen (s. Tab. 1). Beim Arbeiten zwischen -40 und -20°C läßt sich aus den Gln. (d)-(f) ermitteln, daß die H-Übertragung von Thiophenol auf7 bzw.8 mit 4.3 bzw. 1.6 kcal/mol niedrigeren Aktivierungsenthalpien abläuft als die Norbornenyl-Nortricyclyl-Radikalumlagerung 7 ⇄ 8 (s. Tab. 2). Das Nortricyclyl-Radikal 8 ist um etwa 2.7 kcal/moi instabiler als das Norbornenyl-Radikal 7.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120128
