ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
tert-Butoxycarbonyl-L-α-phenylalanine. Crystal Structure and Conformational Changes in SolutionThe conformation of Boc-L-α-phenylalanine in solution (CDCl3 and CD2Cl2) was studied by 1H NMR spectroscopy. The crystal structure was solved by X-ray analysis. The two independent molecules in the asymmetric unit adopt both the E-conformation at the urethane bond. They are linked by a pseudo-centre of symmetry. They have very similar interatomic distances and angles. The crystal structure is formed by hydrogen bonds to give sheets in the direction of the a-axis. The Z-conformation is more stable in solution according to our NMR data. The equilibration E → Z was studied at 209 - 216 K. The evaluation of these data together with total line shape data yields the thermodynamic and kinetic parameters in table 7. The structure and the barrier of the E,Z-isomerization are discussed.
Notes:
Die Konformation von Boc-L-α-Phenylalanin in Lösung (CDCl3 und CD2Cl2) wurde mit 1H-NMR-Spektroskopie und im Kristall durch Röntgenstrukturanalyse untersucht. Die asymmetrische Einheit enthält zwei Moleküle, die nahezu zentrosymmetrisch zueinander angeordnet sind. In beiden nehmen die Urethangruppen die E-Konformation ein. Vergleichbare Bindungs-abstände und -winkel stimmen für beide Moleküle innerhalb weniger Standardabweichungen überein. Durch je zwei Wasserstoffbrücken zwischen den Molekülen wird eine Blattstruktur parallel zur α-Achse ausgebildet. In Lösung ist dagegen nach Aussage der NMR-Spektren die Z-Konformation an der Urethanbindung stabiler. Die gemeinsame Auswertung der Äquilibrierung E → Z bei 209-216 K und der Linienformanalyse ergibt die thermodynamischen und kinetischen Parameter in Tab. 7. Die Struktur und die Barriere der E,Z-Isomerisierung werden diskutiert.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130210
