ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Alkynes and Cumulenes, XV: On the Photodimerization of Conjugated EnynesOn irradiation in the presence of triplet sensitizers having a triplet energy 〉 250 KJ/mol, vinylacetylene (1a) dimerizes to cis-and trans-1,2-diethynylcyclobutane (cis and trans-2) as well as minor amounts of 4-ethynyl-1-vinylcyclobutene (3). The effect of substituents on the course of the reaction is investigated: whereas alkyl, vinyl, and phenyl substituents, respectively, in the 4-position of 1a do not influence the photoaddition, 2-substituted enynes yield the corresponding cyclobutanes in poor yields only. Finally, 1-substituted vinylacetylenes (besides the substituents mentioned above the influence of ethynyl, chloro, and methoxy groups has been investigated) do not provide photodimers; they are cis-trans-isomerized instead. The mechanism of the photoaddition is discussed.
Notes:
Vinylacetylen (1a) dimerisiert bie Bestrahlung in Gegenwart von Triplettsensibilisatoren mit einer Triplettenergie 〉 250 KJ/mol zu cis- und trans-1,2-Diethinylcyclobutan (cis- und trans-2) sowie kleineren Mengen an 4-Ethinyl-1-vinylcyclobuten (3). Die Auswirkung von Substituenten auf diese Reaktion wird untersucht: während Alkyl-, Vinyl- und Phenylsubstituenten in 4-Stellung von 1a keinen Einfluß auf die Photoaddition haben, dimerisieren 2-substituierte Enine nur noch in schlechten Ausbeuten zu den entsprechenden Cyclobutanen. Schließlich bilden. 1-Substituierte Vinylacetylene (außer den obigen Substituenten wurde der Einfluß von Ethinyl-, Chlor - und Methoxyresten untersucht) keine Photodimeren, sondern werden lediglich cis-trans-isomerisiert. Der Mechanismus der Photoaddition wird diskutiert.
Additional Material:
2 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19811141204
