ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Migration Aptitudes of Cyclic, Polycyclic, and Branched Alkyl Groups in the Beckmann RearrangementsThe migration aptitudes of polycyclic bridgehead groups, cycloalkyl groups as well as of β-γ-and δ-branched alkyl groups in the Chapman variant of the Beckmann rearrangement were determined. From these data it is concluded that at transition state 2 the migrating group is not resembling a planarised carbenium ion R+, but rather a pentacoordinated carbonium ion structure. Because only small geometrical changes occur in the migrating group vertical stabilisation4) of charge at transition state is believed to have significant influence on the migration aptitudes.
Notes:
Die Wanderungstendenzen von polycyclischen Brückenkopfresten, Cycloalkylresten sowie β, γ-und -δ-verzweigten Alkylresten bei der Chapman-Variante der Beckmann-Umlagerung wurden bestimmt. Sie zeigen, daß die wandernde Gruppe im Übergangszustand 2 nicht Carbenium-Ionen-Charakter hat, sondern nach weitgehender Beibehaltung ihrer Geometrie eher einer Fünffach koordinierten Carboniumstruktur entspricht, die im Zuge der Umlagerungsreaktion vertikal stabilisiert4 werden kann.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19811141208
