ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Preparation, Structure, and Thermal Behaviour of (2-Chloroacyl)diphenylphosphanes - a New Pathway to ChloroketenesThe chlorinated acylphosphanes RC(O)—PPh2 (2a-f) are obtained by the reaction of the acyl chlorides RC(O)Cl (1a-f) with (CH3)3SiPPh2 in ether at -80°C. HCCl2C(O)—PPh2 (2c) crystallizes monoclinicly in the space group P21/c with Z = 8. As a result of steric caused electronic effects with increasing degree of chlorination in the series 2b → 2c → 2d a stepwise high field shift of the signals in the 31P{1H}-NMR spectra is observed. 2b-d,f are thermally labile and decompose with formation of ClPPh2 (3) and ketene at 80°C. The chloroketenes HCClCO (4) and CH3CClCO (5) are detected for the first time directly by means of their 13C NMR spectra. Between 0 and 40°C 2d also yields Cl3PPh2 (6). With cyclohexene or aniline 4 reacts to give the trapping products 8 and 9, respectively.
Notes:
Die chlorierten Acylphosphane RC(O)—PPh2 (2a-f) erhält man bei -80°C durch Umsetzung der Säurechloride RC(O)Cl (1a-f) mit (CH3)3SiPPh2 in Ether. HCCl2C(O)—PPh2 (2c) kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit Z = 8. Infolge sterisch bedingter elektronischer Effekte beobachtet man mit zunehmendem Chlorierungsgrad in der Reihe 2b ° 2c → 2d eine schrittweise Hochfeldverschiebung der Signale in den 31P{1H}-NMR-Spektren. 2b-d,f sind thermisch labil und zerfallen bei 80°C unter Bildung von ClPPh2 (3) und Keten. Die Chlorketene HCClCO (4) und CH3CClCO (5) konnten erstmals direkt durch ihre 13C-NMR-Spektren nachgewiesen werden. Zwischen 0 und 40°C liefert 2d auch Cl3PPh2 (6). Mit Cyclohexen oder Anilin reagiert 4 zu den Abfangprodukten 8 bzw. 9.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821150614
