ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
The Sequence PCPCP as a Basic Structural Moiety for Phosphonium Salts, Ylides, and Their Alkali ComplexesBis(diphenylphosphino)methane (1) reacts with CH3I to yield the phosphonium salt CH3(C6H5)2- P⊕CH2P(C6H5)2 I⊖ (2) which is transformed into the ylide CH3(C6H5)2P = CHP(C6H5)2 (3) by transylidation using (CH3)3P = CH2. 3 can be metallated at the CH3 group by LiCH3, NaNH2, or KH to give partially solvated products MCH2(C6H5)2P = CHP(C6H5)2, M = Li, Na, K (4a-c). The reaction of the latter with (C6H5)2PCl leads to mixtures of 3 with the new ylides (C6H5)2PCH2P(C6H5)2 = CHP(C6H5)2 (6) and (C6H5)2PCH2P(C6H5)2 = C[P(C6H5)2]2 (7). Pure 6 is obtained from 4a and (C6H5)2PCl in the presence of tetramethylethylenediamine, or via the corresponding phosphonium salt (C6H5)2P⊕[CH2P(C6H5)2]2 Cl⊖ (5). 6 affords the alkali ylide complex (C6H5)2P [CHP(C6H5)2]2⊖ Li⊕ (8) in the reaction with LiCH3, and 7 is converted into the analogous compounds (C6H5)2PCHP(C6H5)2 = C[P(C6H5)2]2⊖ M⊕, M = Na, K (9a, b) with NaNH2 or KH, respectively. A nickel(II) complex 10 is derived from 4. A silver(I) complex 11 originates from 9a, b and (CH3)3PAgCl.
Notes:
Bis(diphenylphosphino)methan (1) bildet mit CH3I das Phosphoniumsalz CH3(C6H5)2P⊕CH2P-(C6H5)2 I⊖ (2) und dieses wird durch Umylidierung mit (CH3)3P = CH2 in das Ylid CH3(C6H5)2-P = CHP(C6H5)2 (3) übergeführt. 3 ist mit LiCH3, NaNH2 oder KH an der Methylgruppe metallierbar, wobei die teilweise solvathaltigen Produkte MCH2(C6H5)2P = CHP(C6H5)2, M = Li, Na, K (4a-c) gebildet werden. Deren Umsetzung mit (C6H5)2PCI ergibt Gemische von 3 mit den neuen Yliden (C6H5)2PCH2P(C6H5)2 = CHP(C6H5)2 (6) und (C6H5)2PCH2P(C6H5)2 = C[P(C6H5)2]2 (7). Reines 6 ist aus 4a und (C6H5)2PCI in Gegenwart von Tetramethylethylendiamin zugänglich, oder über das korrespondierende Phosphoniumsalz (C6H5)2P+[CH2P(C6H5)2]2 Cl⊖ (5). 6 liefert bei der Umsetzung mit LiCH3 den Alkali-Ylidkomplex (C6H5)2 P[CHP(C6H5)2]2⊖ Li⊕ (8, und aus 7 erhält man mit NaNH2 oder KH analog die Verbindungen (C6H5)2PCHP(C6H5)2 = C-[P(C6H5)2]2⊖M⊕, M = Na, K (9a, b). Von 4 leitet sich ein Nickel(II)-Komplex 10 ab. Ein Silber(I)-Komplex 11 entsteht aus 9a, b und (CH3)3PAgCl.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160413
