ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Peptide Conformations, 27, cyclo-[L-Pro-(Bzl)Gly-D-Pro]. Synthesis and Conformation in the Crystal and in Solution270, 300, and 500 MHz 1H and 67.89 MHz 13C NMR spectra of cyclo[L-Pro-(Bzl)Gly-D-Pro] (1) (Bzl = N-Benzyl) were analyzed with the aid of two-dimensional techniques. A 300 MHz spin echo correlated 1H NMR spectrum (SECSY) yielded the information about coupling pattern. Small long range couplings, which are important for signal assignments, were detected by a special modification of the Jeener spectroscopy. This spectrum is compared with the conventional Jeener spectrum. Carbon- and proton-connectivities result from a 2D-1H-13C shift correlation. Coupling constants and chemical sift values in the proline rings were obtained by iterative simulation of both seven-spin systems. The interpretation of the NMR parameters yields a rapid equilibrium between two boat conformations; one of them is strongly preferred (80%). This conformation was also fond in the X-ray crystal structure.
Notes:
270-, 300- und 500-MHz-1H- sowie 67.89-MHz-13C-NMR-Spektren von cyclo[L-Pro-(Bzl)Gly-D-Pro] (1) (Bzl = N-Benzyl) wurden mit Hilfe ein- und zweidimensionaler Techniken analysiert. Ein 300-MHz-spin-echo-korreliertes 1H-NMR-Spektrum (SECSY) lieferte die Kopplungsinformation. Für Zuordnungen wichtige sehr kleine Weitbereichskopplungen wurden durch eine spezielle Modifikation der Jeener-Spektroskopie erkannt. Dieses Spektrum wird mit dem konventionellen Jeener-Spektrum verglichen. Die Verknüpfung von Kohlenstoff- und Wasserstoff-Atomen ergab sich aus einem 2D-verschiebungskorrelierten 1H-13C-NMR-Spektrum. Die Kopplungskonstanten und chemischen Verschiebungen der Protonen wurden durch Simulation der beiden 7-Spin-Systeme der Prolinringe erhalten. Die Interpretation der NMR-Daten ergibt ein schnelles Gleichgewicht zweier Bootkonformationen, von denen jedoch eine deutlich überwiegt (80%). Diese Konformation wurde durch Röntgenstrukturanalyse auch im Kristall nachgewiesen.
Additional Material:
9 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160915
