ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Pentamethylcyclopentadienyl Transition Metal π-Complexes, V1). (Pentamethylcyclopentadienyl)cobalt(III)-halogeno- and -amido ComplexesOxidation of Co(II) complexes [CoCp'X]2) (3)2), X = Cl, Br, I, NH2, Cp' = η5-C5(CH3)5, in polar solvents, followed by NH4PF6 metathesis, yielded Co(III) complexes of the general formula [Cp'Co(μ-X,Y)3CoCp']PF6 (I), whereas the valence disproportionation of compounds 3 in unpolar solvents gave access to the molecular complex type [CoCp'X(μ-X)]2 (II)2). A solvent dependent equilibrium I ⇌ II is established when X = Cl, Br, I. NH2- and OH bridging ligands in type I complexes were substituted for Cl or CF3CO2 by treatment with the respective acids. The halogen bridges in I or II were split with donor ligands L to yield mononuclear complexes CoCp'X2L (L = CO, pyridine) or [CoCp'XL2]+ (L2 = bipyridine).
Notes:
Oxidation und anschließende NH4PF6-Metathese der Co(II)-Komplexe [CoCp'X]2 (3)2), X = Cl, Br, I, NH2, Cp' = η5-C5(CH3)5, in polaren Lösungsmitteln führt zu ionischen Co(III)-Komplexen [Cp'Co(μ-X,Y)3CoCp']PF6 (I), während die Valenzdisproportionierung der Verbindungen 3 in unpolaren Lösungsmitteln die molekularen Komplexe [CoCp'X(μ-X)]2 (II)2) liefert. Für X = Cl, Br, I, wird ein lösungsmittelabhängiges Gleichgewicht I ⇌ II nachgewiesen. NH2- und OH-Brücken in den Komplexen I werden durch Einwirkung der betreffenden Säuren gegen Cl- bzw. CF3CO2-Gruppen ausgetauscht. Die Halogenbrücken in beiden Komplextypen I und II werden durch Donorliganden L unter Bildung einkerniger Neutralkomplexe CoCp'X2L (L = CO, Pyridin) oder von Kationen [CoCp'XL2]+ (L2 = bipyridin) gespalten.
Additional Material:
3 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19841170227
