ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Photophysical and Photochemical Properties of Metal DithiolenesBis(dithiolene) complexes of the type [ML2][NBu4] (1-6), M = Zn, Cd, Hg, L = cyclic or acyclic 1,2-ethylenedithiolate, fluoresce and phosphoresce in ethanol or 2-methyltetrahydrofuran glass at 77 K. Emission at room temperature is found only in the case of complexes with aromatic ligands (5, 6). In the case of compounds with acyclic ligands (1-3) the major part of the fluorescence originates from a photochemically produced monodithiolene complex and matches the emission spectrum of [LZn(NH3)2]. The primary photoprocess is assumed to be ligand cis-trans isomerisation in the case of acyclic ligands and reversible M-S cleavage in the case of cyclic ligands. Quantum yields for emission and decomposition are in the range of 0.01 to 0.08 and do not depend on solvent or irradiation wavelength. Predominant intraligand character is assigned to the excited states observed in absorption and emission.
Notes:
Die Bis(dithiolen)-Komplexe des Typs [ML2][NBu4]2 (1-6), M = Zn, Cd, Hg, L = cyclisches oder acyclisches 1,2-Ethylendithiolat, fluoreszieren und phosphoreszieren in Ethanol oder 2-Methyltetrahydrofuranglas bei 77 K. Eine Emission bei Raumtemperatur wird nur im Falle der Komplexe mit aromatischen Liganden (5, 6) erhalten. In den Komplexen 1-3 mit acyclischen Liganden stammt der überwiegende Teil der Fluoreszenz von einem photochemisch gebildeten Monodithiolen-Komplex und entspricht dem Emissionsspektrum von [LZn(NH3)2]. Als photochemischer Primärschritt wird im Falle der acyclischen Liganden eine cis-trans-Isomerisierung des Liganden, im Falle der cyclischen Liganden eine reversible Öffnung der M-S-Bindung angenommen. Emissions- und Zersetzungsquantenausbeuten liegen im Bereich von 0.01-0.08 und sind weder vom Lösungsmittel noch von der Belichtungswellenlänge abhängig. Den in Absorption und Emission beobachteten angeregten Zuständen wird ein überwiegender Intraligandcharakter zugeordnet.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19841171010
