ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Silver Trifluoroacetate Initiated Reactions of Chlorotriphenylallene with Cyclopentadiene - Vinyl Cation Type Cycloadditions of Allenyl CationsChlorotriphenylallene (8) and cyclopentadiene react in the presence of equimolar amounts of silver trifluoroacetate to give a mixture of trifluoroacetates which hydrolyse to the alcohols 16-21. The intermediate triphenylallenyl cation (9) is exclusively attacked at the sp-terminus and undergoes addition as well as [2 + 2] and [4 + 2] cycloaddition reactions with cyclopentadiene. The experimentally observed lanthanide-induced chemical shifts of the protons of 17-21 agree well with values calculated on the basis of the McConnell equation.
Notes:
Chlortriphenylallen (8) reagiert mit Cyclopentadien in Gegenwart äquimolarer Mengen Silbertri-fluoracetat zu einem Gemisch von Trifluoressigsäureestern, deren Hydrolyse die Alkohole 16-21 ergibt. Das intermediär gebildete Triphenylallenyl-Kation (9) wird hierbei ausschließlich am sp-Terminus angegriffen und geht mit Cyclopentadien Additions- sowie [2 + 2]- und [4 + 2]- Cycloadditionsreaktionen ein. Die experimentell beobachteten Lanthaniden-induzierten chemischen Verschiebungen der Protonen der Alkohole 17-21 stimmen gut mit den nach der McConnell-Gleichung berechneten Werten überein.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180228
