ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Preparation and Chemical Properties of S-(Trifluoromethyl)-S,N-dihalosulfimides, (Trifluoromethylthio)(thiosulfinyl)amine, and Bis(trifluoromethyldithio)sulfur DiimideOxidative halogenation of CF3SN(SiMe3)2 with F2 or Cl2 leads to CF3S(X)=NX (X=F, Cl) (2a,b). During the chlorination process CF3S(Cl)=NSiMe3 (3a) was isolated and characterized as an intermediate. It reacts with CF3SCl to give CF3S(Cl)=NSCF3 (3b) which was also obtained from (CF3S)2NH and Cl2 at -60°C. Similarly, CF3S(F)=NSCF3 (3c) was synthesized from (CF3S)2NH and F2 or from CF3SF3 and CF3SNH2. 3a - c decompose already at temperatures 〈20°C to form (CF3SN)4 and Me3SiCl or CF3SX (X=F, Cl), respectively. In the presence of quinoline or acridine CF3SNH2 condenses with S2Cl2 to CF3SN=S=S (4a). Its constitution was ascertained by chemical reactions and an 1,3-dipolar cycloaddition to cyclopentadiene (→5a,b). Analogously, CF3SN=S=NSCF3 (4b) reacts with cyclopentadiene to give 5c. Ringopening takes place during the reaction of [S3N2Cl]+ Cl- (6) with Hg(SCF3)2 with formation of CF3SSN=S=NSSCF3 (7) which was also obtained from (CF3SS)2NH and (ClSN)3 in the presence of pyridine. Physical and spectroscopic data of the compounds are reported.
Notes:
Die oxidative Halogenierung von CF3SN(SiMe3)2 (1) mit F2 bzw. Cl2 führt zu CF3S(X)=NX (X=F, Cl) (2a,b). Bei der Chlorierung kann die Zwischenstufe CF3S(Cl)=NSiMe3 (3a) isoliert und charakterisiert werden. Sie reagiert mit CF3SCl zu CF3S(Cl)=NSCF3 (3b), das auch aus (CF3S)2NH und Cl2 bei -60°C zugänglich ist. Analog wird CF3S(F)=NSCF3 (3c) aus (CF3S)2NH und F2 bzw. aus CF3SF3 und CF3SNH2 synthetisiert. 3a - c zerfallen schon unterhalb 20°C zu (CF3SN)4 und Me3SiCl bzw. CF3SX (X=F, Cl). In Abwesenheit von Chinolin oder Acridin kondensiert CF3SNH2 mit S2Cl2 zu CF3SN=S=S (4a), dessen Konstitution durch Folgereaktionen und eine 1,3-dipolare Cylcoaddition an Cyclopentadien (→5a,b) nachgewiesen wurde. Analog setzt sich CF3SN=S=NSCF3 (4b) mit Cyclopentadien zu 5c um. Unter Ringöffnung reagiert [S3N2Cl]+ Cl- (6) mit Hg(SCF3)2 zu CF3SSN=S=NSSCF3 (7), das sich auch aus (CF3SS)2NH und (ClSN)3 in Anwesenheit von Pyridin bildet. Physikalische und spektroskopische Daten der Verbindungen werden angegeben.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180824
