ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Stepwise Formation of Heterometallic Trinuclear and Tetranuclear Clusters from Dipalladium(I) Compounds and Carbonylmetalate Anions. The Crystal and Molecular Structure of (C5H5)2(CO)3(PiPr3)2MoPd2The carboxylate- or halide-bridged dinuclear complexes (μ-C5H5)(μ-X)Pd2(PR3)2 (1, 2a-c) react with Na[C5H5M(CO)3] (M = Cr, Mo, W), Na[Co(CO)4], and [Na(diglyme)2][V(CO)6] to produce the heterometallic trinuclear clusters 3-11. The structure of the MoPd2 compound (C5H5)2(CO)3(PiPr3)2MoPd2 (4) which is also obtained from (μ-C5H5)(μ-tBuCO2)-Pd2(PiPr3)2 (1) and C5H5Mo(CO)3SiMe3 has been determined by X-ray analysis. 4 contains a tetrahedral MoPd2C framework, the carbon atom of which belongs to a triply-bridging CO group. The Pd - Pd and Pd-Mo edges of the tetrahedron are further bridged by an “allyl-ene” type cyclopentadienyl ring and by two semi-bridging CO ligands. Similar tri-nuclear clusters 15-18 are formed from (μ-2-MeC3H4)(μ-X)Pd2(PiPr3)2 (14a-c) and Na[C5H5M(CO)3] (M = Cr, Mo, W) or Na[Co(CO)4], respectively. Displacement of the cyclopentadienyl bridge in 4 and 6-8 by chloride and subsequent reaction with Na[C5H5M-(CO)3] produces the Pd2M2 clusters 22 and 23a-c. The bonding properties of the hetero-metallic trinuclear and tetranuclear clusters (possessing 44 and 58 valence electrons, respectively) is briefly discussed.
Notes:
Durch Umsetzung der carboxylat- bzw. halogenid-verbrückten Zweikernkomplexe (μ-C5H5)(μ-X)Pd2(PR3)2 (1, 2a-c) mit Na[C5H5M(CO)3] (M = Cr, Mo, W), Na[Co(CO)4] und [Na(diglyme)2][V(CO)6] werden die Heterometall-Dreikerncluster 3-11 synthetisiert. Der Aufbau der MoPd2-Verbindung (C5H5)2(CO)3(PiPr3)2MoPd2 (4), die auch aus (μ-C5H5)(μ-tBuCO2)Pd2(PiPr3)2 (1) und C5H5Mo(CO)3SiMe3 erhältlich ist, wurde durch eine Röntgen-strukturanalyse bestimmt. 4 besitzt ein tetraedrisches MoPd2C-Gerüst, dessen Kohlenstoff-atom von einer dreifach-verbrückenden CO-Gruppe stammt. Die Pd- Pd- und Pd- Mo-Kanten des Tetraeders sind durch einen „allyl-en“-artig koordinierten C5H5-Ring und zwei semi-verbrückende CO-Liganden überbrückt. Ähnlich aufgebaute Dreikerncluster 15-18 entstehen ausgehend von (μ-2-MeC3H4)(μ-X)Pd2(PiPr3)2 (14a-c) und Na[C5H5M(CO)3] (M = Cr, Mo, W) bzw. Na[Co(CO)4]. Durch Austausch der Cyclopentadienyl-Brücke in 4 und 6-8 gegen Chlorid und nachfolgende Reaktion mit Na[C5H5M(CO)3] können die Pd2M2-Vierkerncluster 22 und 23a-c hergestellt werden. Die Bindungsverhältnisse der heterometallischen Dreikern- und Vierkern-Cluster (mit 44 bzw. 58 Valenzelektronen) werden kurz diskutiert.
Additional Material:
6 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19861190910
