ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Trimethylsilyl Cyanide - A Reagent for Umpolung, XIII. Syntheses of Acyloins and their Intramolecular Diels-Alder ReactionsAddition products 5 from trimethylsilyl cyanide and some α,β-unsaturated aldehydes after deprotonation react with dienal 8 to yield adducts 11a-c. By deprotection 11a-c are transformed into 14a-c, a new starting material for intramolecular Diels-Alder reactions, which partly proceed at room temperature with high yields. In this model reaction with very high stereoselectivity new cis-octalins 16a-c are formed, which also carry an acyloin function. Its hydroxy group is stereospecifically located in a trans-position relative to the bridgehead substituents.
Notes:
Die Additionsprodukte 5 von Trimethylsilylcyanid an verschiedene α,β-ungesättigte Aldehyde reagieren nach Deprotonierung in sehr hoher α-Regioselektivität mit dem Dienal 8 zu den Addukten 11a-c. Entschützen überführt 11a-c in die Edukte 14a-c für eine intramolekulare Diels-Alder-Reaktion, die z. T. bei Raumtemperatur mit hohen Ausbeuten abläuft. In der hier gewählten Modellreaktion entstehen dabei mit sehr hoher Selektivität bisher unbekannte cis-Octalingerüste 16a-c. Diese besitzen zusätzlich eine Acyloinfunktion, deren Hydroxylgruppe stereospezifisch in trans-Stellung zu den Brückenkopfsubstituenten erscheint.
Additional Material:
2 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19861191113
