ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
With CuCl the secondary-tertiary methylenebisphosphane (iPr)2P - CH2 - P(iPr)H (1) forms a metal complex Cu2Cl2(1)2. The X-ray structural analysis of 2 (space group P21/a) shows a puckered eight-membered ring system formed by two ligands 1 and two trigonal planar Cu1 ions [Cu - P(1) 2.227(1), Cu - P(2′) 2.247(1), Cu - Cl 2.248(1) Å]. Reaction of 1 with AgBF4 or [Cu(CH3CN)4]PF6 leads to the formation of ionic complexes[Ag2(1)2[BF4]2 (4) or [Cu2(1)2(CH3CN)2][PF6]2 (3), repectively. The 1:2 complexes of 1 formed with CuCl or AgCl (5, 6) are assigned a dimeric structure M4Cl4(1)2 on the basis of mass spectroscopic and cryoscopic studies. Metal-ligand exchange observed in the temperature dependent 31P{1H}-NMR spectra of 6 is faster for the (iPr) HP-donor sit compared to the exchange reaction at the tertiary group (iPr)2P.
Notes:
Das Methylenbisphosphan (iPr)2P - CH2 - P(iPr)H (1) bildet mit CuCl einen neutralen Komplex (2) der Zusammensetzung Cu2Cl2(1)2. Nach den Ergebnissen der Röntgenstrukturanalyse (Raumgruppe P21/a) liegt in 2 ein gewelltes achtgliedriges Ringsystem vor, das aus zwei Liganden 1 und zwei CuI-Ionen mit trigonal planarer Koordination aufgebaut ist [Cu-P(1) 2.227(1), Cu - P(2′) 2.247(1), Cu - Cl 2.248(1) Å]. Die Umsetzung von 1 mit AgBF4 bzw. [Cu(CH3CN)4]PF6 führt zu ionogenen Komplexen [Ag2(1)2[BF4]2 (4) bzw. [Cu2(1)2(CH3CN)2][PF6]2 (3). Den 1:2-Komplexen von 1 mit CuCl und AgCl (5, 6) kommt nach massenspektroskopischen Untersuchungen und der kryoskopischen Bestimmung der Molmassen die Zusammensetzung M4Cl4(1)2 zu. Metall-Ligand-Austauschprozesse verlaufen an den (iPr)2P- und (iPr)HP-Gruppierungen in Ag4Cl4(1)2 (6) mit unterschiedlicher Geschwindigkeit ab, wie die Temperaturabhängigkeit der 31P{1H}-NMR-Spektren zeigt.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200115
