ISSN:
0009-2940
Schlagwort(e):
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Die Radiolyse von Trimethylamin in N2O/O2 (4:1)-gesättigter basischer Lösung führt zur Bildung von Dimethylamin, Formaldehyd und Wasserstoffperoxid. Die Anwendung der Pulsradiolyse in Verbindung mit schneller Leitfähigkeitsmessung und Spektralphotometrie ermöglicht die Beobachtung der chemischen Prozesse, die nach dem Angriff des OH-Radikals am Trimethylamin ablaufen. Das (Dimethylamino)methyl-Radikal reagiert rasch mit Sauerstoff (k=3.5×109 M-1 s-1), wobei sich Dimethylimonium und Superoxid bildet, möglicherweise über ein kurzlebiges (t1/2〈10-6 s) Peroxylradikal. Das Dimethylimonium-Ion lagert OH- an und bildet (Hydroxymethyl)dimethylamin (k=2.8×108 M-1 s-1). Dieses hydrolysiert in Dimethylamin und Formaldehydhydrat (kobs=4.0 ± 0.6 s-1. Es wird gezeigt, daß ein Reaktionsmechanismus, der diese Elementarschritte enthält, in guter übereinstimmung mit den experimentellen Daten (pH von 9 bis 11.3) steht.
Notizen:
The radiolysis of trimethylamine in N2O/O2 (4:1 v/v) saturated basic solutions eventually gives rise to dimethylamine, formaldehyde, and hydrogen peroxide. Pulse radiolysis using conductivity and optical detection permits the observation of the chemical transformations following the generation of the (dimethylamino)methyl radical from trimethylamine upon attack by the hydroxyl radical. The (dimethylamino)methyl radical reacts rapidly with oxygen (k = 3.5×109 M-1 s-1) to give O2-1 and dimethylimonium, possibly via a short-lived (t1/2 -6s) peroxyl radical. The dimethylimonium ion adds OH- to form (hydroxymethyl)dimethylamine (k=2.8×108 M-1 s-1). This is hydrolyzed to dimethylamine and formaldehyde hydrate (kobs=4.0 ± 0.6 s-1). A mechanism incorporating these reactions is shown to be in good accordance with the experimental data in the pH range from 9 to 11.3.
Zusätzliches Material:
4 Ill.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200311
