ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Eine PMO-Analyse von Cycloadditionen, IV. -Regioselektivität und Reaktivität bei Cycloadditionen des DiazomethansDas Programm PERVAL, das auf einer alle Valenzelektronen berücksichtigenden Störungstheorie basiert, wird auf Cycloadditionen des Diazomethans angewendet, wobei die reaktiven Komplexe dem ab-initio berechneten Übergangszustand der Umsetzung von Diazomethan mit Ethylen angepaßt werden. Die Ergebnisse zeigen, daß sich Diazomethan dem Typ I der Klassifikation von Cycloadditionen entsprechend verhält. Während die Reaktivität der Dipolarophile gegenüber Diazomethan befriedigend mit CT-Wechselwirkungen erklärt werden kann, läßt sich die Regioselektivität, einschließlich der bei der Cycloaddition des elektronenreichen Enolethers beobachteten, am besten mit nichtkovalenten Wechselwirkungen deuten.
Notes:
The program PERVAL, based on an all-valence electron perturbation treatment, is applied to the evaluation of cycloadditions of diazomethane. The reactive complexes are modeled after the ab-initio calculated transition state for the reaction of ethylene with diazomethane. The results show the type-I behavior of diazomethane. The reactivity of dipolarophiles in these cycloadditions is determined by CT interactions, the regioselectivity, including the electron-rich methyl vinyl ether, is explained by non-covalent interactions.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871201008
