ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
On the Chemistry of Acetylenic Titanium CompoundsSolutions of acetylenic titanium compounds of the type R—C≡C—Ti(OiPr)3 (5) were prepared in the usual way, and their reactions with various electrophiles were studied. The addition to aldehydes takes place at low temperature; however, for ketones, long reaction times at 0°C are necessary. Therefore a complete differentiation between these two functional groups can be achieved. In contrast to alkyl titanium compounds, the alkinyl derivatives are more basic than the corresponding lithium compounds. The use of reagents 5 instead of lithium acetylides does not result in a striking improvement of the diastereoselectivity of addition to chiral aldehydes. The phenyl-substituted reagent (5, R = C6H5) reacts with styrene oxide 25 at the higher substituted carbon atom selectively with 59% retention.
Notes:
Lösungen acetylenischer Titan-Reagenzien von Typ R—C≡C—Ti(OiPr)3 (5) wurden hergestellt und mit verschiedenen Elektrophilen umgesetzt. Wie mit anderen Trialkoxy-organotitan-Verbindungen erfolgt die Addition an Aldehyde bereits bei tiefen Temperaturen, während für Ketone längere Reaktionszeiten bei 0°C erforderlich sind, so daß vollständig zwischen beiden funktionellen Gruppen differenziert werden kann. Im Gegensatz zu den Alkyltitan-Verbindungen sind die Alkinyl-Derivate basischer als die zugehörigen lithiumorganischen Verbindungen. Die Diastereoselektivität der Addition an chirale Aldehyde wird durch den Einsatz der getesteten Alkinyltitan-Derivate nicht verbessert. Mit Styroloxid 25 reagiert das Phenylacetylid vom Typ 5 am höher substituierten Kohlenstoffatom selektiv zu 59% unter Retention.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871201112
