ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Azo Bridges from Azines, VII1). - Diels-Alder Reactions with Inverse Electron Demand between Isopyrazoles add Cycloalkenes or Cycloalkadienes. - A Comparison of Acid Catalysis and Acceleration by PressureThe acid-catalysed reaction of the isopyrazoles 1 and 2 with the cycloalkenes 3-8, norbornene (9), 1,4-cyclohexadiene (18), 1,5-cyclooctadiene (19), norbornadiene (20), and benzonorbornadiene (21) yields the expected azo-bridged cycloadducts 10-17 and 22-27. From 19 are also obtained the bisadducts 24a and 24b. At higher pressure (7 kbar) the non-acid-catalysed reaction of 2 and the previously mentioned olefines produces the respective cycloadducts usually in higher yields. In the case of 20 the additional bisadducts exo,exo-26b and endo,exo-26b are formed. Reaction rates for the (pressure-controlled) cycloadditions correlate with the reaction enthalpies of the cycloaddition between cycloalkenes and 1,3-cyclopentadiene. The exo/endo ratio of cycloadducts 25b, formed from 2 and 20 proves to be independent of temperature and pressure.
Notes:
Die Isopyrazole 1 und 2 liefern unter Säurekatalyse mit den C3—C8-Cycloalkenen (3-8) sowie mit Norbornen (9), 1,4-Cyclohexadien (18), 1,5-Cyclooctadien (19), Norbornadien (20) und Benzonorbornadien (21) die erwarteten Cycloaddukte 10-17 und 22-27 mit Azobrücke. Mit 19 entstehen dabei auch die Bisaddukte 24a und 24b. Ohne Säurekatalyse bilden sich aus 2 und den Olefinen die entsprechenden Cycloaddukte unter 7 kbar Druck meist in höherer Ausbeute, mit 20 zusätzlich die Bisaddukte exo,exo-26b und endo,exo-26b. Die unterschiedlichen Reaktionsgeschwindigkeiten der Cycloalkene bei Reaktionen unter Druck korrelieren mit den Reaktionsenthalpien für die Addition von 1,3-Cyclopentadien. Das exo/endo-Verhältnis der Cyclo-addukte 25b aus 2b + 20 erweist sich druck- und temperatur-unabhängig.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871201216
