ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Ambidentate Poly(diphenylphosphino)ethanes and -ethenesBase-catalyzed hydrophosphorylation of CH2=C(PPh2)2 (1) using Ph2PH affords 1,1,2-tris(diphenylphosphino)ethane (2) in high yield. This product is converted into the trisulfide 3 when treated with sulfur, and into a monoquaternary salt 4, when treated with Mel. The onium center appears at one of the two geminal phosphine groups. Treatment of 4 with KH in tetrahydrofuran yields the corresponding ylide 5 as an unstable product. Excess MeI reagent causes P—C cleavage in 1 or 4, but only [MePh2PCH2CH2PPh2Me]I2 (6) was identified among several products. - Base-catalyzed addition of Ph2PH to Ph2PC≡CPPh2 affords tris-(diphenylphosphino)ethene (7) whose molecular structure has been determined by X-ray crystallography. The conformation is similar to that in the reference compounds 1 and cis-Ph2P—CH=CH—PPh2. Judged from its only minor distortions, the C=C unit in 7 is not severely affected by either steric or electronic effects of the Ph2P groups. The hydrophosphorylation of Ph2PC≡CPPh2 with Ph2PH yields yellow 1,2,3,4-tetrakis(diphenylphosphino)-1,3-butadiene (8) as a by-product.
Notes:
Durch basenkatalysierte Hydrophosphorylierung mit Ph2PH wurde CH2=C(PPh2)2 (1) in 1,1,2-Tris(diphenylphosphino)ethan (2) übergeführt. Aus diesem Produkt entsteht mit Schwefel ein Trisulfid 3 und mit MeI ein Monoquartärsalz 4, in dem die Oniumfunktion an einem der geminal substituierten P-Atome auftritt. 4 kann mit KH in THF in das instabile korrespondierende Ylid 5 umgewandelt werden. Überschüssiges MeI reagiert mit 2 oder 4 unter P-C-Spaltung zu mehreren Produkten, unter denen nur [MePh2PCH2CH2PPh2Me]I2 (6) identifiziert wurde. - Die ebenfalls basenkatalysierte Addition von Ph2PH an Ph2-PC≡CPPh2 ergibt Tris(diphenylphosphino)ethen (7), dessen Molekülstruktur röntgenographisch bestimmt wurde. Die Konformation entspricht der in den Vergleichsverbindungen 1 und cis-Ph2P—CH=CH—PPh2. Nach den geringen Deformationen beurteilt, wird die C=C-Einheit in 7 offenbar weder durch sterische noch durch elektronische Effekte nennenswert belastet. Nebenprodukt der Hydrophosphorylierung von Ph2PC≡CPPh2 mit Ph2PH ist das gelbe 1,2,3,4-Tetrakis(diphenylphosphino)-1,3-butadien (8).
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19881210706
