ISSN:
0009-2940
Keywords:
Bis(oxazoles)
;
Bis(vinyl azides)
;
3,3-Diazido-2-cyanoacrylates
;
Tetrazolylammonium betaines
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Geminal Vinyl Diazides, VII. - Bis(oxazoles) and Tetrzolylammonium Betaines from Bis(vinyl azides)Reaction of the geminal vinyl diazide 5 with 1,ω-diamines 6 at -30°C leads initially to the crystalline bis(vinyl azides) 8. At 110°C, the azides 8 undergo a 3,5 ring-closure reaction. The thus formed bis(azirine) intermediates 20 suffer ring opening to give the bis(oxazoles) 9 via the bis(nitrile ylides) 21. Nucleophilic cleavage of the bis(vinyl azides) 8 with the corresponding 1,ω-diamines 6 at 20°C primarily gives the vinyl azide intermediates 10. 1,5′ ring-closure reaction [10→22→23], and tetrazole-alkylidenedihydrotetrazole tautomerism [23 → 24] of 10 and subsequent prototropy of 24 finally yields the tetrazolylammonium betaines 11.
Notes:
Bei der Umsetzung des geminalen Vinyldiazides 5 bei - 30°C mit den 1, ω-Diaminen 6 entstehen primär kristalline Bis(vinylazide) 8, die bei 110°C einem 3,5-Ringschluß unterliegen. Dabei werden die Bis(azirine) 20 durchlaufen, die unter Ringöffnung über die Bis(nitrilylide) 21 die Bis(oxazole) 9 bilden. Nucleophile Spaltung der Bis(vinylazide) 8 bei 20°C mit den korrespondierenden 1,ω-Diaminen 6 liefert primär die Vinylazid-Zwischenstufen 10. 1,5′-Ringschluß [10→22→23] und Tetrazol-Alkylidendihydrotetrazol-Tautomerie [23→24] von 10 sowie darauffolgende Prototropie von 24 führt schließlich zu den Tetrazolylammonium-Betainen 11.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891220528
