ISSN:
0009-2940
Keywords:
Organomagnesates
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Phenyl groups
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tert-Butylethynyl groups
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Sodium organyls
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Magnesium diorganyls
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Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Metal Alkyl and Aryl Compounds, 391. - Sodium Organomagnesates and Magnesiumdiorganyls with Phenyl and tert-Butyl-ethinyl Ligands. Preparative and X-ray InvestigationsThe preparation and structural characterisation of the first sodium organomagnesates is described. Reaction of phenylsodium with diphenylmagnesium in the presence of the tridentate chelate ligand pentamethyldiethylenetriamine (PMDTA) gives [Na(pmdta)]2[MgPh4] (5). Each of the solvated Na ions is in contact with two phenyl groups which form asymmetric bridges to Mg. The coordination of Mg is tetrahedral, the Na ions achieve a pentacoordination. - Treating phenylsodium, diphenylmagnesium, and tert-butylethyne in the presence of tetramethylethylenediamine (TMEDA) or PMDTA yields Na2[Mg(C≡CtBu)3(tmeda)]2 (6) and Na2[Mg(C≡CtBu)3(pmdta)]2 (7), respectively. Both contain magnesate units with trigonal-bipyramidal coordination of Mg2+ (three alkynyl ligands and two N atoms of the amine); two Na ions, being in contact to four acetylidic C atoms each, connect the magnesate ions. - Finally the neutral compound Mg(C≡CtBu)2(tmeda)2 (8) is described. It contains Mg2+ with a pseudo-octahedral coordination, the alkinyl groups occupying trans-positions.
Notes:
Die ursten Natrium-organomagnesate werden dargestellt und strukturell charakterisiert. Bei der Umsetzung von Phenylnatrium mit Diphenylmagnesium in Gegenwart des dreizähnigen Chelat-Liganden Pentamethyldiethylentriamin (PMDTA) entsteht [Na(pmdta)]2[MgPh4] (5). Jedes der solvatisierten Na-Ionen ist in Kontakt mit zwei Phenyl-Gruppen, welche unsymmetrische Brükken zum Mg ausbilden. Magnesium ist vierfach koordiniert, die Na-Ionen erreichen eine Pentakoordination. - Die Umsetzung von Phenylnatrium, Diphenylmagnesium und tert-Butylethin in Gegenwart von Tetramethylethylendiamin (TMEDA) oder PMDTA ergibt Na2[Mg(C≡CtBu)3(tmeda)]2 (6) bzw. Na2[Mg(C≡CtBu)3(pmdta)]2 (7). Beide enthalten Magnesat-Einheiten mit trigonal-bipyramidaler Koordination des Mg2+ (drei Alkinyl-Liganden, zwei N-Atome des Amins); die Na-Ionen verbinden die Magnesat-Ionen und sind jeweils mit vier acetylidischen C-Atomen in Kontakt. - Weiterhin wird die Neutralverbindung Mg(C≡CtBu)2(tmeda)2 (8) beschrieben. Sie enthält pseudo-oktaedrisch koordiniertes Mg2+ mit trans-ständigen Alkinyl-Liganden.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891220803
