ISSN:
0009-2940
Keywords:
Tri(methylene)methane chromium and iron complexes
;
Allenes, insertion into M=C bonds of carbene complexes
;
Metathesis of allenes
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2- and 3-Methylenemetallacyclobutanes
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Organic Syntheses via Transition Metal Complexes, 36. - Monofunctional Tri(methylene)methane Chromium and Iron Complexes by Addition of Allenes to M = C Bonds of carbene ComplexesThe reaction of carbenechromium and -iron complexes 1a and 1b with monofunctional allenes H2C=C=CH—CH2Y 2 (Y = OH, CO2Et, CH2OH) leads to the formation of tri(methylene)-methane complexes 3 in good yields with insertion of 2 into the M=C bond of 1. The stereochemistry of this key reaction is markedly influenced by the metal moiety. Thus, with the (octahedral) chromium complex 1a only one stereoisomer 3-A is obtained, but with the (trigonal-bipyramidal) iron complex 1b a mixture of diastereomers 3-A-C is formed. On the other hand, the iron complex 1a yields 3 as the only product, while the chromium complex 1b in addition to 3 also gives an enol ether 4 by a metathesis reaction.
Notes:
Durch Umsetzung von Carbenchrom- und -eisenkomplexen 1a bzw. 1b mit funktionalisierten Allenen H2C=C=CH—CH2Y 2 (Y = OH, CO2Et, CH2OH) wurden unter Insertion von 2 in die M=C-Bindung von 1 Tri(methylen)methan-Komplexe 3 in guten Ausbeuten erhalten. Die Stereochemie dieser Schlüsselreaktion hängt stark vom jeweiligen Metallrest ab. Beim (oktaedrischen) Chromkomplex 1a entsteht mit hoher Selektivität jeweils nur ein Stereoisomer 3-A, beim (trigonal-bipyramidalen) Eisenkomplex hingegen ein Gemisch aus Diastereomeren 3-A-C. Andererseits bildet der Carbeneisenkomplesx 1b mit 2 selektiv nur Tri(methylen)methan-Komplex 3, der Carbenchromkomplex 1a hingegen zusätzlich ein Metatheseprodukt 4.
Additional Material:
1 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891221024
