ISSN:
0044-8249
Keywords:
Chemistry
;
General Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Notes:
Kalte Flammen und Zweistufen-Zündvorgänge sind für die Gasphasen-Oxidation von Kohlenwasserstoffen charakteristisch und entstehen aufgrund thermischer Radikal-Kettenreaktionen, die zu einer Beschleunigung der Reaktionsgeschwindigkeit führen. Die Reaktionskette beginnt mit der Vereinigung eines Alkyl-Radikals und Sauerstoff zu einem Alkylperoxyl-Radikal; dieses isomerisiert zu einem Hydroperoxyalkyl-Radikal und zerfällt dann, wobei sich ein Hydroxyl-Radikal bildet, das mit dem Kohlenwasserstoff rasch und unselektiv unter Regeneration eines Alkyl-Radikals weiter reagiert. Durch Pyrolyse von Mono- und Dihydroperoxiden, sowie durch Aldehydoxidation und Radikal-Molekül-Reaktionen treten wahrscheinlich Verzweigungseffekte auf. Dieses Reaktionsschema erklärt die Existenz einer „Halbinsel“ im Zünddiagramm bei niedrigen Temperaturen und die Beziehung zwischen Form und Größe dieser Halbinsel und der Molekülstruktur des Kohlenwasserstoffs. Die chemische Bedeutung kalter Flammen für anomale Verbrennungserscheinungen, zum Beispiel für das Klopfen in Benzinmotoren, wird diskutiert.
Additional Material:
8 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/ange.19680800202
