ISSN:
0075-4617
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Notes:
Solvolysen von Bornyltosylat werden besonders auf die dabei entstehenden Nebenprodukte und auf die Racemisierung des Hauptproduktes Camphen hin untersucht. Das günstigste Verfahren zur präparativen Darstellung unracemisierten Camphens ist die Methanolyse in Gegenwart von Pyridin. Die Racemisierung wird durch Wasserstoff-Ionen begünstigt und läßt sich durch 6-1-Hydrid-Wanderung beim tertiären Camphenyl-Ion anstelle der 2.3-cis-Methyl-Wanderung bei der Nametkinschen Umlagerung erklären. Die optische Stabilität von Camphen wird studiert. - Die Nebenprodukte der Methanolyse entstehen durch eine Bindungsverschiebung 7-1 → 7-2 anstelle von 6-1 → 6-2 bei der Retropinakolin-Umlagerung über das tertiäre Pinyl-Ion hinweg, aus dem direkt α-Pinen (0.1%), unter Umlagerung die Äther von Borneol und endo-Fenchol, unter Ringsprengung α-Terpinyl-methyläther (0.5%) sowie Menthadiene gebildet werden. Etwas mehr Terpinyläther (1.4%) entsteht bei der Methanolyse des endo-Fenchyltosylats; der tertiäre α-Fenchenhydratmethyläther ist, anders als der Camphenhydratmethyläther aus Bornyltosylat, sterisch nicht einheitlich. - Die gepufferte Acetolyse der beiden Tosylate läßt eine geringfügige indirekte 2.6-Verschiebung erkennen, die bei der Methanolyse ausbleibt.
Additional Material:
1 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.19687190118
