ISSN:
0075-4617
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Electrophilic Addition to Conjugated Dienes. Orientation and Stereochemistry of Additions of 4-Chlorobenzene-sulfenyl Chloride4-Chlorobenzenesulfenyl chloride (1) adds to butadiene, to some methyl, chloro and phenyl substituted butadienes and to dienoic esters (tables 1-3) to give under kinetic control (in unpolar solvents) predominantly 1,2-adducts (e. g. 2, 3), which rearrange in polar solvents into the thermodynamically more stable 1,4-adducts. Kinetically controlled 1,4-adducts are formed as minor products from methyl substituted dienes and as major products from some phenyl substituted dienes. The electrophilic sulfenyl group attacks position 4 of 1-substituted butadienes and position 1 of 2-substituted dienes (with the exception of chloroprene), in agreement with the orientation of diene syntheses with aromatic nitroso compounds.
Notes:
Bei der Addition von p-Chlorbenzolsulfenylchlorid (1) an Butadien, Methyl-, Phenyl- und Chlor-substituierte Butadiene sowie an Butadiencarbonsäureester (Tabellen 1-3) bilden sich bei kinetischer Steuerung der Reaktion (in unpolaren Lösungsmitteln) vorwiegend 1.2-Addukte (z. B. 2, 3), die durch Allyl-Umlagerung in polaren Lösungsmitteln in die thermodynamisch stabileren 1.4-Addukte übergehen. 1.4-Addukte entstehen jedoch auch bei kinetischer Steuerung, und zwar in geringen Mengen bei Methyl-substitutieren Dienen, als Hauptprodukte bei einigen aromatisch substituierten Dienen. Der elektrophile Sulfenyl-Rest wird bei 1-substituierten Dienen bevorzugt an C-4, bei 2-substituierten Dienen (mit Ausnahme von Chloropren) an C-1 addiert, was mit der Orientierung bei Diensynthesen mit Nitrosoaromaten übereinstimmt.
Additional Material:
4 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.19707310110
