ISSN:
0075-4617
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Reactions of Aryl Substituted Fulvenes with Tetrachloro-o-quinones2,3,4,5-Tetraarylfulvenes 7 react with the heterodiene moiety of tetrachloro-o-benzoquinone 3 to yield the [2π + 4π] and [6π + 4π] cycloadducts 8 and 9, respectively. The structures of the [2π + 4π] adducts 8 were confirmed by oxidative degradation as well as by their synthesis from 3 with tetraarylcyclopentadienols 6 and from 3 with tetraarylcyclopentadienones (giving 10). The cisoid diene moiety in the [6π + 4π] adducts 9 could be demonstrated by Diels-Alder reaction with 4-phenyl-l,2,4-triazoline-3,5-dione (16) and/or 1,4-phthalazinedione (17). Kinetic measurements (solvent and temperature dependence) on the formation of 8 and 9 are in accord with the assumption of a multicenter cycloaddition reaction with an only moderately polar transition state. - 6,6-Diphenylfulvene gives with 3 an already known [2π + 4π] adduct of type 4 and a spirodioxole 28, the structure of which has been proved by an independent synthesis of the degradation produkt 30. The spirodioxole 28 is presumably formed from an unstable [6π + 4π] adduct of type 5.
Notes:
Bei der Addition von 2,3,4,5-Tetraarylfulvenen 7 an die Heterodieneinheit von Tetrachlor-o-benzochinon (3) werden die [2π + 4π]- und [6π + 4π]-Cycloaddukte 8 bzw. 9 erhalten. Die Strukturen der [2π + 4π]-Addukte 8 werden durch oxidativen Abbau sowie durch Synthese aus 3 mit Tetraarylcyclopentadienolen 6 und aus 3 mit Tetraarylcyclopentadienonen (zu 10) gesichert. Die cisoide Dieneinheit in den [6π + 4π]-Cycloaddukten 9 läßt sich durch Diels-Alder-Reaktion mit 4-Phenyl-1,2,4-triazolin-3,5-dion (16) und/oder 1,4-Phthalazindion (17) nachweisen. Kinetische Untersuchungen (Lösungsmittel- und Temperaturabhängigkeit) zur Bildung von 8 und 9 deuten auf eine Mehrzentrencycloaddition mit nur wenig polarem Übergangszustand hin. - 6,6-Diphenylfulven bildet mit 3 - neben einem bereits beschriebenen [2π + 4π]-Addukt des Typs 4 - ein Spirodioxol 28, dessen Struktur durch eine unabhängige Synthese des Abbauprodukts 30 bewiesen wird. Das Spirodioxol 28 entsteht wahrscheinlich aus einer instabilen [6π + 4π]-Vorstufe des Typs 5.
Additional Material:
9 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.197619760502
