ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Metalated Nitrogen Derivatives of Carbonic Acid in Organic Synthesis, XIII. - Selective Mono- and Dialkylation of N-[Bis(alkylthio)methylene]glycine Ethyl Ester for Synthesis of Higher and α-Branched α-Amino AcidsHerrn Professor Dr. W. Lüttke mit herzlichen Glückwünschen zum 60. Geburtstag gewidmet.N-[Bis(methylthio)methylene]- and N-(1,3-dithiolan-2-ylidene)glycine ethyl ester (7 or 8), which are readily prepared from glycin ethyl ester hydrochloride, were converted to chain-elongated and α-branched α-amino acid derivatives 13 or 15 via the potassium enolates 12 or 14. The amino group is liberated by aqueous performic acid (prepared in situ). Mono- and dialkylation both proceed with high chemoselectivity. Thus this method is particularly useful for the preparation of amino acids 5 or 6, which are monoalkylated or unsymmetrically branched in α-position. The utilization of N-(ethoxymethylthiomethylene)glycine ethyl ester 10 as glycine anion precursor was also checked. Subsequently methanesulfenylation or α-hydroxybenzylation of enolates 12 to yield 24 or 25 is also reported.
Notes:
Aus N-[Bis(methylthio)methylen]- und N-(1,3-Dithiolan-2-yliden)glycin-ethylester (7 bzw. 8), bei-de leicht zugänglich aus Glycin-ethylester-hydrochlorid, wurden über die Kaliumenolate 12 bzw. 14 die kettenverlängerten oder α-verzweigten α-Aminosäure-Derivate 13 bzw. 15 aufgebaut. Die Aminogruppe läßt sich mit (in situ erzeugter) wäßriger Perameisensäure freisetzen. Da die Alkylierungsschritte hochselektiv verlaufen, eignet sich das Verfahren insbesondere zum Aufbau von α-monoalkylierten und von unsymmetrisch α-verzweigten α-Aminosäuren vom Typ 5 bzw. 6. Die alternative Verwendbarkeit von N-(Ethoxymethylthiomethylen)glycin-ethylester 11 als Glycin-anion-Vorstufe wurde geprüft. Ferner wird über Methansulfenylierung und α-Hydroxybenzylierung der Enolate 12 zu 24 bzw. 25 berichtet.
Additional Material:
1 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.197919791217
