ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
;
Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Darstellung und Reaktivität von meso-(3-Carbamoylpyridinio)porphyrinenDie Redoxsysteme von Porphyrinen und Nicotinamid wurden in synthetischen meso-(3-Carbamoylpyridinio)porphyrinen und verwandten Verbindungen vereinigt. In Chloroform bildet 5-(3-Carbamoylpyridinio)octaethylporphyrin-chlorid (1c) stabile, wasserstoffverbrückte Dimere. Die elektrophile Reaktivität des Nicotinamidsubstituenten ähnelt derjenigen von anderen N-Alkyl-3-carbamcylpyridinium-Salzen. Der Rest wird allerdings durch das Porphyrinsystem für sichtbares Licht sensibilisiert, und Additionsreaktionen an C-4 des Pyridinrings werden gegenüber denen an C-2 und C-6 außergewöhnlich bevorzugt. Die Pyridinanlagerung an Deuteroporphyrinatozink-dimethylester in Gegenwart von Thallium(III)-Salzen erfolgte lediglich an den Methinbrücken; die 3,8-β-pyrrolischen Kohlenstoffatome reagierten nicht.
Notes:
The redox systems of porphyrins and nicotinamide have been combined in synthetic meso-(3-carbamoylpyridinio)porphyrins and related compounds. 5-(3-carbamoylpyridinio)octaethyl-porphyrin chloride (1c) forms stable, hydrogen bridged dimers in chloroform solution. The electrophilic reactivity of the nicotinamide substituent resembles the reactivity of other N-alkylated 3-carbamoylpyridinium salts. In the porphyrin derivative the substituent is, however, sensitized to visible light and additions to C-4 of the pyridine ring are extraordinarily favored above attack on C-2 and C-6. Pyridination of deuteroporphyrinato zinc dimethyl ester (3b) in the presence of thallium(III) salts occurred only at the methine bridges. The 3,8-β-pyrrolic sites did not react.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.198119810805
