ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Studies on the Synthesis and Chemistry of Aureolic Acid Model AglyconesNucleophilic addition of the D-threose dianion 3 to benzaldehyde yields the diasteromeric 1-C-phenyl-D-xyluloses 4 and 5 which are transformed to give the derivatives 6-9. An X-ray analysis is performed with the crystalline diacetate 9. The 1,2-isopropylidene compounds 10 and 11 are sufficiently stable in conformation and permit a configurational assignment by CD. Rapid desulfurisation of the model aglycons under mild oxidative conditions affords the carbonyl compounds 16-21. After demethylation and subsequent isopropylidenation, isomerisation is observed at the ketol structure as well as further endiol formation in basic media.
Notes:
Durch nucleophile Addition des Dianions der D-Threose 3 an Benzaldehyd lassen sich die diastereomeren 1-C-Phenyl-D-xylulosen 4 und 5 gewinnen und in die Derivate 6-9 überführen. Vom kristallisierten Diacetat 9 wird eine Röntgenstrukturbestimmung vorgenommen. Die Konfigurationsbestimmung der konformativ hinreichend einheitlichen 1,3-Isopropylidenverbindungen 10 und 11 erfolgt durch CD-Messungen. Die Modellaglycone lassen sich mild und rasch zu den Carbonylverbindungen 16-21 entschwefeln. Bei der Demethylierung nebst anschließender Isopropylidenierung beobachtet man Isomerisierung an der Ketolstruktur sowie Endiolbildung im basischen Milieu.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.198319831214
