ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Fulvenes with Inverse Ring Polarisation, 20.- Regiochemistry of the [8 + 2] Cycloaddition of 8-Methoxyheptafulvene and Quinones. Syntheses and Properties of Substituted AcenazulenedionesThe reaction of 2,5-dimethylbenzoquinone (7a) with 8-methoxyheptafulvene (4) leads to the dihydroazulene 11, the stereochemistry of which was assigned by NMR spectroscopy (NOE). Mixtures of regioisomers were formed with varying selectivity by the reactions of 4 with the unsymmetrically substituted quinones 5, 7b, 8, and 9. The ratio of components in these mixtures was determined quantitatively. Some of the isomers were isolated and the structures were assigned by spectroscopic methods. The effects of the substituents of the quinones on the regioselectivity of the [8 + 2] cycloaddition is dependent on steric and electronic effects. Cyclic voltammetry shows for the electrochemical reduction of some of these novel quinoid acenazulenediones a normal two-step electron transfer, others follow a more complex mechanism.
Notes:
2,5-Dimethylbenzochinon (7a) reagiert mit 8-Methoxyheptafulven (4) zum Dihydroazulen 11, dessen räumliche Struktur durch NMR-Spektroskopie (NOE) bewiesen wurde. Bei Umsetzungen von 4 mit den unsymmetrisch substituierten Chinonen 5, 7b, 8 und 9 werden mit unterschiedlicher Selektivität Gemische von Regioisomeren erhalten. Die quantitative Zusammensetzung dieser Gemische wurde bestimmt. Einige Regioisomere wurden isoliert und die Strukturen durch spektroskopische Methoden zugeordnet. Die Substituenteneffekte bei der [8 + 2]-Cycloaddition sind sowohl auf elektronische als auch auf sterische Effekte zurückzuführen. Cyclische Voltammetrie zeigt für die Reduktion dieser neuen chinoiden Acenazulendione teilweise ein normales zweistufiges, teilweise ein komplexes Elektronentransfer-Verhalten.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.198519850706
