ISSN:
0020-7608
Keywords:
Computational Chemistry and Molecular Modeling
;
Atomic, Molecular and Optical Physics
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
On a étudié l'importance des orientations moléculaires pour le transfert d'énergie vibrationelle-translationelle entre des molécules diatomiques. On admet que le potentiel dépend des angles et l'on en calcule la moyenne sur les orientations et les vibrations des molécules. Pour I2—I2 et Cl2—CI2 on trouve que la probabilité moyenne de transition vibrationelle pour une collision colinéaire est surestimée de grands facteurs (1/γ) relatif à ce qu'on obtient en considérant toutes orientations moléculaires possibles. A 3000K, 1/γ = 34.4 pour I2—I2 et 17.6 pour Cl2—Cl2, tandis que pour N2—N2 on trouve 6.8 et pour O2—O2 5.9. On démontre aussi que 1/γ diminue rapidement quand la température augmente. A 20000K, 1/γ ≈ 3 pour I2—I2, Cl2—Cl2, et N2—N2 tandis que 1/γ ≈ 2.5 pour O2—O2. En général 1/γ est très grand pour les températures basses (〈10000K) si les molécules sont grandes et quand les forces d'interaction sont fortes et attractives.
Abstract:
Die Bedeutung molekularer Orientierungen für die Übertragung von Schwingungs-und Translationsenergien zwischen zweiatomigen Molekülen wurde untersucht. Es wurde eine Winkelabhängige Potentialfunktion angenommen. Der Mittelwert über den Orientierungen und Schwingungen der zusammenstossenden Moleküle wurde dann berechnet. Für I2—I2 und Cl2—Cl2 erwies sich dass die berechneten Mittelwerte der Schwingungsübergangswahrscheinlichkeiten für einen kolinearen Stoss mit grossen Faktoren (1/γ) überschätzt ist, im Vergleich zum Fall wenn alle möglichen molekularen Orientierungen betrachtet sind. Bei 3000K, 1/γ = 34.4 für I2—-I2 und 17.6 für Cl2—Cl2, während für N2—N2 1/γ = 6.8 und für O2—O2 1/γ = 5.9. Es wurde auch gezeigt dass 1/γ sehr schnell abnimmt, wenn die Temperature wächst. Bei 20000K, 1/γ ≈ 3 für I2—I2, Cl2—Cl2, und N2—N2 während für O2—O2, 1/γ ≈ 2.5. In allgemeinen ist 1/γ sehr gross bei tiefe Temperaturen (〈10000K) wenn die Moleküle gross sind und wenn starke Attraktionskräfte zwischen ihnen wirken.
Notes:
The importance of molecular orientations for vibrational-translational energy transfers between diatomic molecules has been investigated. An angle-dependent potential function is assumed, and it is averaged over the orientations and vibrations of colliding molecules. For I2—I2 and Cl2—Cl2, it is found that the calculated average vibrational transition probability for a colinear collision is over-estimated by large factors (1/γ) compared to that obtained when all possible molecular orientations are considered. At 3000K, 1/γ = 34.4 for I2—I2 and 17.6 for Cl2—Cl2, while it is 6.8 and 5.9 for N2—N2 and O2—2, respectively. It is also shown that 1/γ decreases rapidly as temperature increases. At 20000K, 1/γ ≈ 3 for I2—I2, Cl2—Cl2, and N2—N2, while it is ≈ 2.5 for O2—O2. In general, when the molecules are large, and when strong attractive forces act between them, 1/γ is very large at low temperatures (〈10000K).
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/qua.560020207
