ISSN:
0021-8383
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Semi-empirical MO-Calculations on the Diels-Alder-Reaction. II. Perturbation Calculations on the Product Distribution of the Thermal Homodimerisation of 1,3-Butadiene, Isoprene, and PiperyleneQuantumchemical perturbation calculations on the basis of MINDO/2 have been undertaken with respect to the thermal homodimerisation cycloaddition of butadiene, isoprene, trans- and cis-piperylene. With the assumption of a uniform cyclic model for the transition state, the calculations qualitatively agreed with the experiment respecting the distrubution of the cycloaddition products, the greater reactivity of the unsubstituted double bond, and the manner of substitution in the six-ring adducts. The obtained asymmetry of bond formation, however, does not question the concerted mechanism of the cycloaddition reactions.
Notes:
Quantenchemische Störungsrechnungen auf MINDO/2-Basis für die thermische Homodimerisierung von Butadien, Isopren, trans- und cis-Piperylen unter Annahme eines einheitlichen cyclischen Modells für den Übergangszustand ergaben qualitative Übereinstimmung mit dem Experiment für die Verteilung der Cycloadditionsprodukte, die größere Reaktivität der substituentenfreien Doppelbindung und die Substitutionsverhältnisse der Sechsring-Addukte. Die gefundene Asymmetrie der Bindungsbildung stellt den konzertierten Ablauf der Cycloadditionsreaktionen jedoch nicht in Frage.
Additional Material:
30 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/prac.19763180403
