ISSN:
0021-8383
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Photochemical Reactions of 3-Pyrazolidone Betains. V. Photooxidation of Heteroaromatic N-YlidsThe dye-sensitized photooxidation of the heteroaromatic N-ylids 3a and 3b yields 1-isoquinolone 8 together with ethyl mesoxalate 13 and bis(benzoyl-isoquinol-1-on-2-yl-methyl)ether 10, respectively. These are decomposition products of fivemembered ring peroxides, formed by reaction of singlet oxygen with the N-ylids. One mole of the ylids 3c, 4 and 5 gives complete conversion with 0.5 moles of singlet oxygen, yielding the corresponding heteroaromatic and mesoxalic acid derivatives, respectively. The products and the oxygen consumption are discussed to be due to reaction of one molecule of the ylid with one molecule of alkylhydroperoxide 18, formed as a primary product. N-Ylids 3c, 4 and 5 react in the same manner with hydrogen hydroperoxide or perbenzoic acid to the corresponding heteroaromatic and mesoxalic acid derivatives.For the reaction between 3c and substituted perbenzoic acids the HAMMETT correlation gives ϱ = +0.94.
Notes:
Bei der farbstoffsensibilisierten Photooxydation der heteroaromatischen N-Ylide 3a bzw. 3b wurden als Folgeprodukte der aus Singulett-Sauerstoff (1Δg) und den Yliden gebildeten 5-Ring-Peroxide Isochinolon-(1) 8 und Mesoxalsäurediäthylester 13 bzw. der Di-[benzoyl-oxoisochinolyl-(2)-methyl]-äther 10 erhalten. Ein Mol der Ylide 3c, 4 und 5 reagierte bei vollständigem Umsatz mit 0,5 Mol Sauerstoff zu den entsprechenden Heteroaromaten und den entsprechenden Mesoxalsäurederivaten 13 bzw. 15. Die Produktbildung und der Sauerstoffverbrauch wird durch Reaktion eines Moleküls Ylid mit einem primär gebildeten Hydroperoxid 18 erklärt.Die Ylide 3c, 4 und 5 reagieren mit Wasserstoffperoxid bzw. mit Perbenzoesäure gleichfalls unter Bildung der entsprechenden Heteroaromaten und der Mesoxalsäurederivate. Für die Umsetzung von Isochinolium-dicyanmethylid 3c mit substituierten Perbenzoesäuren ergab sich nach der HAMMETT-Beziehung ϱ = +0,94.
Additional Material:
4 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/prac.19763180407
